Geochemistry and sources of rare earth elements in cobalt-rich crusts from the Caiwei and Xufu seamounts, West Pacific Ocean
-
摘要: 利用X射线衍射法、等离子体发射光谱法和等离子体质谱法分析了西太平洋采薇海山和徐福海山富钴结壳矿物相组成以及常微量元素含量,探讨稀土元素地球化学特征和物质来源。研究表明,富钴结壳样品主要结晶矿物为水羟锰矿,次要矿物包括石英、斜长石、钾长石和碳氟磷灰石,同时含有大量非晶态铁氧/氢氧化物。富钴结壳的Mn和Fe含量最高,Mn含量为16.20%~26.62%,Fe含量为8.56%~18.19%,老壳层(IV和V)发生了磷酸盐化作用。富钴结壳的稀土元素明显富集,轻稀土元素明显高于重稀土元素,稀土总量为1 842~2 854 µg/g,其中,Ce约占50%。老壳层中稀土元素含量明显高于新壳层,这可能与老壳层发生磷酸盐化作用有关。稀土元素配分模式呈现Ce正异常、Eu无异常,具有明显Ce富集特征。富钴结壳的稀土元素与Ce、Y、CaO、P2O5、Ba和Sr具有正相关性关系,与Fe、Al2O3、Na2O、K2O、MgO、TiO2、Pb和V具有负相关性关系,与Mn、Co、Cu、Ni和Zn相关性不明显。利用聚类分析方法,可以把富钴结壳的元素分成4组:①磷酸盐组:REE、Ce、Y、CaO、P2O5、Ba和Sr; ②亲锰元素组:Mn、Co、Cu、Ni和Zn;③亲铁元素组:Fe、TiO2、Pb和V;④碎屑元素组:Al2O3、Na2O、K2O和MgO。西太平洋采薇海山和徐福海山富钴结壳是水成沉积成因,稀土元素的来源推测为海水中稀土元素随磷酸盐组分共同沉淀而进入富钴结壳,从而导致稀土元素的富集。Abstract: Using the testing methods of XRD, ICP-OES and ICP-MS, the mineral composition, major and minor elements contents of cobalt-rich crusts collecting from the Caiwei Guyot and Xufu Guyot in the West Pacific Ocean have been determined. Based on the data, we discussed in this paper the geochemical characteristics and material sources of the REE. It is observed that the cobalt-rich crust is dominated by the crystalline mineral of vernadites, accompanied by the auxiliary minerals of quartz, plagioclase, potassium feldspar and carbon fluoride apatite. Amorphous ferric minerals also occur in certain amounts in the crusts. In terms of chemical composition, Mn contents change within 16.20%~26.62%, and Fe contents 8.56%~18.19%, which are the highest among the others. Phosphatization is observed in the old crust layers. REE are enriched in the cobalt-rich crusts. LREE are higher than HREE. REE contents are as high as 1 842~2 854 µg/g, in which Ce accounted for nearly 50%. Moreover, it is found that REE contents in the old layers are higher than that in the new layers, and it is believed that phosphatization in the old layers might play an active role in the REE distribution pattern. And REE diagrams show that there are positive Ce anomalies but no Eu anomalies, so Ce is relatively enriched. Meanwhile, REE show positive correlation with Ce, Y, CaO, P2O5, Ba and Sr, negative correlation with Fe, Al2O3, Na2O, K2O, MgO, TiO2, Pb and V, but no correlation with Mn, Co, Cu, Ni and Zn. By the way, the elements of the cobalt-rich crusts may be classified into four groups by clustering analysis. ①Phosphate group including REE, Ce, Y, CaO, P2O5, Ba and Sr. ② Mn group including Mn, Co, Cu, Ni and Zn. ③ Fe group including Fe, TiO2, Pb and V. ④ Detritus group including Al2O3, Na2O, K2O and MgO. In conclusion, cobalt-rich crusts from the Caiwei Guyot and Xufu Guyot of the West Pacific Ocean are hydrogenetic in origin, and REE are precipitated together with phosphate group in the seawater, that caused the enrichment of REE in the cobalt-rich crusts.
-
Keywords:
- cobalt-rich crusts /
- REE /
- geochemical /
- source /
- West Pacific Ocean
-
潮滩形成于海洋与陆地交汇的位置,是海陆相互作用强烈的敏感地带,也是人类活动频繁的区域。淤泥质潮滩主要由粉砂和黏土这两类细颗粒沉积物组成,中国的沿岸淤泥质潮滩占大陆海岸线总长的1/4左右,主要分布在长江等河口地区、渤海湾及江苏等开敞海岸、以及长江口-杭州湾以南的港湾内[1-2]。由于独特的地理位置,潮滩拥有极高的生物多样性,由陆地和海洋衍生的营养物质支持,是世界上生产力最高的生态系统之一[3]。作为海岸带和陆地之间的缓冲区,潮滩不仅起着消浪、护岸的功能[4],还为人类提供生存空间和丰富的自然资源[5]。同时,潮滩的沉积物组成能指示古气候、古沉积环境及其演化,是海洋环境演化研究的良好载体[6]。我国自80年代起,开展了大量淤泥质潮滩的相关调查研究,学者们根据我国淤泥质潮滩的物质组成及沉积地貌特征,重新划分了沉积物的粒度分级、对我国淤泥质潮滩进行了分类、总结了我国大陆海岸的淤泥质潮滩的分布区域、面积和类型、沉积动力环境及沉积地貌,结合构造体系、河流输沙特征、海洋动力、植被作用及人类活动,探讨了淤泥质海岸的发育特征及制约因素[1,7-10]。
潮滩沉积物粒度特征的研究是潮滩研究的重点之一,其粒度特征及空间分布含有丰富的沉积环境信息[10]。潮滩沉积物粒度分布具有时间和空间上的变化,其沉积过程受到近岸水动力条件的影响,在年周期中近岸水动力具有季节性变化[11],入海河流的枯洪季变化,潮汐作用的周期变化,台风等极端动力事件的影响,使潮滩沉积物的粒度组成和分布具有时空变化特征。河口地区作为陆海相互作用过程最为剧烈的地区,河口潮滩显著发育[7,12-13]。然而,随着流域人类活动强度不断加剧,河流入海泥沙锐减,河口系统状态发生转换[14],河口潮滩淤长速度放缓,甚至在潮间带下部开始出现一定程度的侵蚀[15]。中国河口潮滩发育广泛,但研究多集中在大型河口潮滩[16-17],对中小型河口潮滩研究关注相对较少。为探究中小型河口潮滩演化过程对流域人类活动的响应,首先需要清晰地了解河口潮滩的时空变化特征。闽江是中国东南沿海典型的中小型山溪性河流,径流量大,泥沙供应丰富[18],闽江口多发育分汊河床,且沉积动力条件复杂,同时受海洋水动力以及河流水动力的影响,河口潮滩沉积物粒度呈现出复杂的时空变化特征。因此,本文选择位于闽江河口的琅岐岛东部潮滩作为研究对象,通过采集和分析不同季节表层沉积物的粒度组成,以探究河口潮滩表层沉积物粒度组成的季节变化特征,以期为深入认识河口潮滩演化过程及预测未来演化趋势提供科学依据。
1. 研究区域概况
闽江口属于强潮型河口,平均潮差大于4 m,潮汐类型为正规半日潮,潮波性质接近驻波,平均涨潮小于平均落潮流流速,落潮流是塑造河口的主要动力[19]。闽江河口东临东海,海面开阔,又常受台风影响,因此波浪作用显著[20]。闽江全长2872 km,其中干流全长近577 km,流域面积为60992 km2,多年平均径流量为605.5×108 m3,多年平均输沙量为750×104 t,具有明显的季节性变化,4—9月为洪季,径流量和输沙量分别占全年的76%和92%[19-20]。琅岐岛位于福州市马尾区琅岐镇,经纬度范围为26.06°~26.12°N、119.54°~119.65°E。琅岐岛东侧潮滩发育典型,潮滩盐沼植被主要有互花米草(Spartina alterniflora)和海三棱藨草(Scirpus mariqueter),互花米草主要分布在靠岸一侧的潮间带上部;海三棱藨草覆盖范围较广,占据了潮间带中部,一般春季中期开始发芽,夏季生长最旺盛,秋季逐渐消亡,从秋季末期到第二年春季早期均无植被覆盖;光滩主要分布在潮间带下部靠海一侧。
2. 研究方法
本研究在琅岐岛东北侧潮滩沿岸设置了5条断面,由北向南依次为断面L0、L1、L2、L3及L4,在断面上由岸向海以一定间隔设置采样站位(图1b),于2022年5、8、12月初期及次年2月4个时期采样,分别代表春、夏、秋、冬4个季节,采样厚度为表层1 cm。
采集的表层沉积物带回实验室后,经充分混合后,取0.3 g混合样品于试管中,加入5 mL浓度为15%的H2O2溶液去除有机质,静置24 h后倒出上清液,加入5 mL浓度为1 mol/L的HCl溶液,以去除碳酸钙物质,静置24 h后倒出上清液,加入蒸馏水清洗直至中性。最后加入5 mL浓度为0.5%的(NaPO3)6溶液于试管中使样品充分分散,待样品与试剂充分混合后利用英国Mastersizer 2000型激光粒度分析仪对沉积物样品进行粒度分析。利用仪器自带软件以1/4 Φ间隔导出粒度分析数据,采用图解法计算沉积物各粒度参数[21]:
平均粒径:
$$\rm {M}_{z}=\frac{\mathrm{\Phi }16+\mathrm{\Phi }50+\mathrm{\Phi }84}{3} $$ (1) 分选系数:
$$ {\sigma }_{\Phi }=\frac{\mathrm{\Phi }84-\mathrm{\Phi }16}{4}+\frac{\mathrm{\Phi }95-\mathrm{\Phi }5}{6.6} $$ (2) 偏态:
$$\rm {Sk}_{i}=\frac{\mathrm{\Phi }16+\mathrm{\Phi }84-2\mathrm{\Phi }50}{2(\mathrm{\Phi }84-\mathrm{\Phi }16)}+\frac{\mathrm{\Phi }5+\mathrm{\Phi }95-2\mathrm{\Phi }50}{2(\mathrm{\Phi }95-\mathrm{\Phi }5)} $$ (3) 峰态:
$$\rm {K}_{g}=\frac{\mathrm{\Phi }95-\mathrm{\Phi }5}{2.44(\mathrm{\Phi }75-\mathrm{\Phi }25)} $$ (4) 3. 结果分析
3.1 沉积物粒级组分及分布特征
不同季节表层沉积物粒度分析结果显示,琅岐岛潮滩表层沉积物粒度组分总体上主要为粉砂、黏土和砂,组分含量具有显著的时空差异(图2)。
图 2 琅岐岛潮滩不同季节沉积物粒度组分平均含量平面分布图图中分别为2022年5月、8月、12月及次年2月(从左至右)的砂(a-d)、粉砂(e-h)、黏土(i-l)含量平面分布。Figure 2. Seasonal variations of surficial sediment composition on tidal flat in Langqi Islanda-d: The sand distribution in May, August, December of 2022, and February of 2023; e-h: silt distribution in May, August, December of 2022, and February of 2023; i- l: clay distribution in May, August, December of 2022, and February of 2023.表层沉积物砂组分含量为0~100%,其中春季砂含量最高区域为研究区中部及中南部,靠陆及靠海一侧砂含量均较低;夏季整体砂含量都很低;秋季研究区中部及靠海一侧砂含量增加;冬季整个潮间带砂含量均明显增加。
表层沉积物粉砂组分含量变化范围为0~90%,其空间分布与砂含量相反,其中春季与秋季分布格局较为相似,即:潮间带中部及中南部含量较低,靠陆及靠海一侧、以及中北部地区粉砂含量较高;夏季整个研究区表层沉积物粉砂含量显著增高;冬季潮间带中部及中南部粉砂含量较低,靠陆一侧粉砂含量一般>60%,而靠海一侧粉砂含量一般为30%~50%。
表层沉积物中黏土组分含量变化范围为0~36%,其空间分布与粉砂含量一致,与砂含量相反。春季、秋季及冬季黏土组分含量低值区分布格局基本相似,均位于潮间带中部,其中冬季黏土含量低值区分布范围最大,靠陆一侧都出现黏土含量最高值区;夏季表层沉积物黏土组分含量分布与其他季节相反,最低值出现在研究区西北及中南部区域。
3.2 沉积物粒度参数及分布特征
粒度参数能综合反映沉积物粒度特征及沉积环境条件[22]。琅岐岛潮滩各粒度参数的四季平面分布如图3所示。琅岐岛潮滩表层沉积物平均粒径(Mz)为2.2~7.4 Φ,在季节上,春季表层沉积物Mz为2.56~7.03 Φ,平均值为5.56 Φ;夏季表层沉积物Mz为2.65~7.38 Φ,平均值为6.40 Φ;秋季表层沉积物Mz为2.16~7.21 Φ,平均值为5.27 Φ;冬季表层沉积物Mz为2.16~7.21 Φ,平均值为4.73 Φ。空间上,Mz<4.0 Φ的粗颗粒沉积物主要分布在潮滩中部及南部,Mz>4.0 Φ的细颗粒沉积物则主要分布在靠岸和靠海一侧及潮滩北部。
图 3 琅岐岛潮滩不同季节表层沉积物粒度参数平均值的平面分布图中分别为2022年5月、8月、12月及次年2月(从左至右)的平均粒径(a-d)、分选系数(e-h)、偏态(i-l)、峰度(m-p)的平面分布。Figure 3. Seasonal variations and the distributions of surficial sediment grain-size parameters in tidal flat of Langqi IslandThe distributions of mean grain-size(a-d), sorting coefficients(e-h), skewness (i-l) and kurtosis(m-p) in May, August, December of 2022, and February of 2023 (from left to right, respectively).分选系数(σ)变化范围为0.4~3.1,在空间分布上总体表现为靠陆一侧沉积物分选较差、靠海一侧沉积物分选差、中部沉积物随季节变化由分选较好向分选较差改变。在季节上,研究区在冬季靠海一侧沉积物分选差,靠岸一侧沉积物选较差,中部沉积物分选较好;春季靠岸一侧沉积物分选较差,向海一侧沉积物分选差;夏季整个潮间带沉积物总体分选程度较差;秋季潮间带中下部沉积物分选程度较好,其余区域沉积物分选较差。
偏态值(Sk)范围为−0.1~0.7,主为近对称、正偏和极正偏3种分布类型。在空间上,沉积物偏态总体上表现出如下变化特征:潮滩中部区域沉积物由正偏和极正偏向近对称变化,靠陆和靠海两侧区域及北部地区沉积物则由近对称向正偏和极正偏变化。在季节上,研究区偏态在春季表现为中部沉积物为正偏和很正偏分布,靠海一侧沉积物出现近对称分布;夏季沉积物正偏分布范围减小,靠海一侧沉积物近对称分布范围扩大;秋季潮滩中部沉积物变为近对称分布,其余区域为正偏和极正偏分布;冬季潮滩中部沉积物近对称分布范围扩大。
峰度值(K)变化范围为0.7~2.1,大部分区域以宽峰为主,春季研究区西北部区域出现窄峰及很窄峰分布,其余区域均为宽峰分布;夏季潮滩中部及中下部沉积物出现窄峰和很窄峰分布区域;秋季和冬季靠岸一侧沉积物均出现窄峰分布,并且冬季窄峰分布范围更大。
3.3 各粒度参数间的相关性分析
沉积物粒度参数之间的相关性分析结果显示(图4),随着沉积物平均粒径减小,沉积物粒度分选逐渐变差,当平均粒径小于5 Φ时,随着平均粒径的继续减小,分选程度又逐渐变好(图4a);沉积物偏态先由近对称分布逐渐变为极正偏分布,当平均粒径小于4 Φ时,随着平均粒径的继续减小,偏态又逐渐向近对称分布变化(图4b);峰态由窄峰变化到宽峰,并且当平均粒径小于5 Φ时,峰态类型始终为宽峰分布(图4c)。
图 4 不同季节表层沉积物各粒度参数平均值之间的相关分析a: 粒径与分选系数; b: 粒径与偏态; c: 粒径与峰度; d: 分选系数与偏态; e: 分选系数与峰度; f: 偏态与峰度。Figure 4. Correlation analysis in mean values among grain-size parameters in different seasonsa: mean grain-size vs. sorting coefficient; b: mean grain-size vs. skewness; c: mean grain-size vs. kurtosis; d: sorting coefficients vs. skewness; e: sorting coefficients vs. kurtosis; f: skewness vs. kurtosis.当沉积物分选系数<1.5时,随着分选程度的变差,沉积物偏态类型由近对称分布逐渐向极正偏分布变化(图4d),沉积物峰态类型也由宽峰类型向很窄峰类型变化(图4e);当沉积物分选系数>1.5时,随着分选程度的继续变差,沉积物偏态类型由极正偏分布逐渐向近对称分布变化(图4d),沉积物峰态类型也由很窄峰类型向宽峰类型变化(图4e)。偏态值与峰态值的相关性表明,随着沉积物由近对称向极正偏变化时,沉积物峰态类型也由宽峰类型向很窄峰类型变化(图4f)。
4. 讨论
早期的研究结果发现,潮滩沉积物分布具有明显的时空差异,即潮滩沉积物在空间上的分布具有分带性,如王颖[23]在渤海湾西岸潮滩、Evans[24]在英国Wash湾潮滩、Reineck[25]在欧洲北海潮滩均发现潮滩沉积物粒径由岸向海逐渐变粗;时间上具有显著的不同周期变化特征,如任美锷等在江苏王港发现潮滩沉积物具有典型的大-小潮周期[26],Uncles[27]在英国典型河口发现潮滩沉积物具有显著的季节变化。国内外诸多学者针对潮滩沉积物时空分布格局的动力学机制开展了一系列研究[2,12,28-31]。一般来说,潮滩沉积过程受物源、动力及地貌等要素的控制,各要素的差异塑造了类型多样、变化复杂的潮滩沉积地貌[28]。下面将从这3个要素出发探讨琅岐岛潮滩表层沉积物的季节分布。
4.1 沉积物来源
河口潮滩的沉积物主要来源于河流输沙。大量的河流入海泥沙进入河口后,在水动力的作用下发育了广泛的潮滩[7,29]。闽江入海泥沙主要分布在河口地区[32],并且在水动力的作用下向海岸方向搬运[18,32],为琅岐岛潮滩发育提供了充足的物源。由于河流输沙具有显著的季节变化特征,中国河流泥沙入海主要集中在夏季,冬季入海泥沙通量非常小[19]。闽江流域年径流和输沙量具有明显的季节性变化,洪季的径流量和输沙量都远大于枯季,统计结果显示[20],洪季期间(4—9月)和枯季(10月至翌年3月)流域径流量占全年总径流量分别为75.6%和24.4%,多年平均入海泥沙通量占全年总入海泥沙通量的比重分别为92%和8%(图5b),虽然后期因水库调控而使季节差异略有减小[33],但径流量和输沙量的季节差异依然显著(图5)。琅岐岛潮滩表层沉积物粒度分析结果显示(表1),春季和夏季闽江流域处于洪季时期河口潮滩捕获了大量的河流入海沉积物,潮滩为淤积状态,潮滩表层沉积物以粉砂和黏土为主,平均粒径较小。秋季和冬季,河流入海泥沙很少,河口潮滩很少能捕获到来自河流的泥沙,潮滩表层沉积物在水动力的作用下不断发生改造,最终细颗粒沉积物被搬运带走,潮滩发生侵蚀,表层沉积物以砂和粉砂为主。潮滩冲淤观测结果也验证了该结果[34]。
表 1 琅岐岛潮滩不同季节表层沉积物粒度特征统计值Table 1. Statistical value of surficial sediment composition and grain-size parameters on tidal flat of Langqi Island in different seasons时间 砂/% 粉砂/% 黏土/% Mz/Φ σ Ski Kg 2022年5月 44.58 45.04 10.38 4.73 1.62 0.25 1.09 2022年8月 25.77 58.10 16.13 5.56 1.80 0.25 1.11 2022年12月 13.02 62.65 24.33 6.40 1.92 0.13 0.97 2023年2月 33.64 51.46 14.89 5.27 1.76 0.20 0.99 然而,随着流域土地利用变化及水库修建等,河流入海泥沙通量显著减小[35],并进而导致河口潮滩冲淤格局发生变化[36-39],如三峡大坝蓄水后长江口潮滩淤长速率显著下降[40-42],甚至部分潮滩开始出现冲刷并且强度逐渐增强[15, 43-44]。闽江流域水库众多,拦截了大量的河流泥沙,尤其是水口水库建成后,闽江河流入海泥沙通量已经减少至水库建设以前的三分之一[45],引起了河口水下三角洲不同程度的侵蚀[46],河口沉积物组成发生变化[18]。因此,随着闽江入海泥沙通量的减少,闽江河口潮滩的淤长将会显著减缓,并且季节性的侵蚀强度将会加剧,并引起整个潮滩发生侵蚀。
4.2 沉积动力环境影响
在泥沙来源基本相同的情况下,潮滩沉积物的分布主要由沉积动力环境决定[47]。影响潮滩沉积的动力过程主要包括潮汐、波浪、跨岸/沿岸流、风致环流、潮不对称、潮沟过程等[30],尤其是在极浅水环境下,潮流、波浪和风是影响潮滩沉积物分布的主要动力因素[48-49],台风等极端事件也会对潮滩沉积过程产生重要影响[50-53]。闽江口作为中国东南沿海的强潮、强浪海区,其沉积动力环境强,潮流和波浪作用对沉积物的改造作用显著[18,32,47]。观测结果显示,琅岐岛潮间带中上部地区冬季近底部流速较夏季大,冬季期间波浪作用较夏季强,冬季沉积物在波浪的作用下易发生再悬浮,并被在潮流的作用下向海净输运,而夏季波浪作用弱,水体中的悬沙易发生落淤,在潮流的作用下向岸净输运[34]。琅岐岛潮滩不同季节表层沉积物粒度分析统计结果也显示(表1),夏季表层沉积物砂含量低,粉砂和黏土含量高,平均粒径小;冬季砂含量增加,粉砂和黏土含量减少,平均粒径大,表明琅岐岛潮滩在波浪和潮流作用影响下发生季节性侵蚀-淤积变化,进而影响了潮滩表层沉积物的组成与分布。
4.3 植被影响
潮滩表面生长的盐沼植被会改变潮滩沉积物输运与沉积过程及地貌演化[31,54-58]。盐沼植被的存在,改变了潮滩的水流结构、悬沙沉降及表层沉积物分布[54,57,59]。盐沼植被能通过植被茎叶减缓潮滩水流,具有显著的弱流与消浪作用,营造了一个低能的动力环境,从而加快黏性泥沙絮凝,有利于植被区域泥沙沉降[54,58]。植被的茎、叶和果实也具有捕获泥沙的能力,尤其是叶、茎和果实结合处能截留较多的沉积物[60],发达的根系使潮滩表层沉积物结构更稳定、结实,不易被水流扰动再悬浮[61]。
研究区潮间带上部生长有大量互花米草,潮间带中部生长有海三棱藨草(图1b中黑色曲线部分为植被生长区域)。根据植被类型和覆盖程度将研究区分为互花米草盐沼、海三棱藨草盐沼和光滩三个区域,对不同区域沉积物粒度组成及粒度参数进行统计分析(表2),互花米草盐沼四季具有生长,覆盖区域内粉砂含量较高,黏土含量在秋季最高,其余季节相对较低,但含量均高于10%;海三棱藨草盐沼的生长具有季节性,采样期间的现场观察发现,研究区的海三棱藨草在春季开始发芽生长,夏季生长最为茂盛,秋季枯萎消失,冬季为无植被覆盖,结合粒度组成和粒度参数数据,夏季生长区域内粉砂和黏土的含量高,冬季植被消失,粉砂和黏土含量降低,砂含量增加。光滩直接受潮流自然影响,粉砂和黏土含量在夏季高,冬季低,砂含量的变化则相反。总体来看,研究区内互花米草盐沼区域内以沉积物细化为主,海三棱藨草盐沼和光滩具有明显的季节性沉积物粗细变化。
表 2 琅岐岛潮滩不同区域的粒度组成及粒度参数Table 2. Surficial sediment composition and grain-size parameters in different zones of tidal flat of Langqi Island沉积区域 时间 砂/% 粉砂/% 黏土/% Mz/Φ σ Ski Kg 植被生长状况 互花米草区 2022年5月 35.44 51.92 12.63 4.71 4.98 1.54 0.31 茂密 2022年8月 13.86 66.28 19.86 5.89 6.11 1.81 0.22 2022年12月 7.97 66.90 25.13 6.47 6.63 1.81 0.16 2023年2月 25.26 56.69 18.05 5.45 5.64 1.83 0.19 海三棱藨草区 2022年5月 58.61 35.50 5.88 3.83 4.10 1.30 0.29 发芽 2022年8月 35.41 51.34 13.25 4.86 5.10 1.67 0.29 茂密 2022年12月 17.62 60.27 22.11 6.02 6.14 1.93 0.15 无植被 2023年2月 44.44 44.11 11.44 4.57 4.80 1.52 0.23 无植被 光滩 2022年5月 29.25 55.03 15.72 5.33 5.52 2.16 0.17 无植被覆盖 2022年8月 17.14 64.27 18.59 5.73 5.97 2.04 0.19 2022年12月 9.29 63.55 27.16 6.59 6.66 1.99 0.08 2023年2月 22.69 59.21 18.10 5.56 5.74 2.09 0.17 综上所述,闽江口琅岐岛潮滩沉积物时空分布及变化特征与国内外河口、海湾及开放型潮滩沉积物分布格局一致,也是物源、动力和地貌综合作用的结果,但因其动力强、植被覆盖变化大,沉积物供应季节差异显著,潮滩沉积物组成的季节变化更为显著,对环境变化响应更为敏感。
5. 结论与展望
5.1 结论
(1)闽江口琅岐岛潮滩表层沉积物组分整体以粉砂为主,黏土和砂含量呈现显著的季节变化,沉积物平均粒径为2.2~7.4 Φ,其中夏季砂含量最低,粉砂和黏土含量最高,沉积物平均粒径小,分选程度差,以正偏和极正偏分布为主,峰态类型以宽峰为主;冬季砂含量最高,粉砂和黏土含量最低,沉积物平均粒径大,潮间带上部和潮间带下部沉积物分选程度差,潮间带中部沉积物分选程度较好,以近对称和正偏为主,峰态类型以宽峰为主。
(2)空间上,由岸向海沉积物砂含量总体表现为先增加、后减少的变化特征,而粉砂和黏土含量呈现相反的趋势,平均粒径总体呈现由岸向海先增加、后减小的分布格局;由北向南,沉积物砂含量总体增加,粉砂和黏土含量总体减小,平均粒径总体减小。
(3)沉积物供应的季节变化引起河口潮滩冲淤格局发生变化,在潮流和波浪作用的综合作用下,潮滩夏季发生淤积,冬季发生侵蚀,控制了河口潮滩沉积物粒度组成的季节变化过程,而不同类型植被覆盖程度的不同,也在一定程度上影响了河口潮滩沉积物的粒度组成的季节变化。
5.2 不足与展望
本文虽然对闽江口琅岐岛表层沉积物的时空分布进行了系统研究,也对影响沉积物分布的控制因素进行了分析,但尚属定性分析,在定量分析方面有所欠缺;另外,闽江口地区经常遭受台风和洪水的影响,这些极端事件会显著影响河口潮滩沉积过程[52-53],但本文采样期间并未遇到极端事件发生,因此,本文研究缺少极端事件的影响分析。下一步,将从沉积动力学的观测和模拟方面着手,系统分析控制闽江口潮滩沉积物分布的动力学机制,进一步探讨极端事件对河口潮滩沉积过程的影响。
此外,人类活动也是影响潮滩沉积过程的主要因素,以往的研究多集中在潮滩围填海[62]、植被引种产生的影响[54-55,57]等,自2022年起,中国沿海各省市都开始了清除互花米草的行动,原本覆盖潮间带上部的互花米草被清除后,将会显著改变潮滩地貌,进而引起潮滩沉积过程发生变化。闽江口潮滩互花米草清除行动已经于2023年9月开始,我们将会在本文研究基础上,继续开展持续研究,探讨互花米草清除对潮滩沉积过程的影响。
致谢:黄书仁、黄思添、余永泽、陈海煌、刘三善参与了野外采样工作,黄书仁参与了实验室样品分析,谨致谢忱!
-
图 3 富钴结壳CD16和XD3样品X射线衍射图谱
V-水羟锰矿,Q-石英,Pl-斜长石,Or-钾长石,CFA-碳氟磷灰石,Ca-方解石,Ph-钙十字沸石,Ka-高岭石,Ba-重晶石。
Figure 3. X-ray diffraction analysis of the cobalt-rich crust samples of CD16 and XD3
V-vernadite, Q-quartz, Pl-plagioclase, Or-orthoclase, CFA-carbonate fluorapatite, Ca-calcite, Ph-phillipsite, Ka-kaolinite, Ba-barite.
图 5 富钴结壳CD16和XD3样品稀土元素配分曲线图
海水数据引自文献[27],海水La-Lu数据均×106;马绍尔群岛、夏威夷群岛、大西洋、印度洋和中国南海数据引自文献[29]。
Figure 5. REE distribution curves of the cobalt-rich crust samples of CD16 and XD3
The data of seawater were from reference [27], and the data of La-Lu in seawater were multiplied by 106. The data of Marshall Islands, Hawaiian Islands, Atlantic, Indian and the South China Sea were from reference [29] .
表 1 富钴结壳CD16和XD3不同构造层样品描述
Table 1 Description of different structural layer in cobalt-rich crust samples CD16 and XD3
样品编号 构造层 深度/mm 样品描述 CD16(I) 第I构造层 0~16 褐黑色,较致密,表层葡萄体状突起,柱状构造 CD16(II) 第II构造层 16~26 黑色,致密,柱状构造 CD16(III) 第III构造层 26~60 黄褐色,疏松,黏土较多,树丛状构造 CD16(IV) 第IV构造层 60~88 黑色,致密,发育磷酸盐脉,斑杂状构造 CD16(V) 第V构造层 88~98 亮黑色,致密,较多磷酸盐脉,水平层纹状构造 XD3(I) 第I构造层 0~14 褐黑色,较致密,表层鲕粒状突起,柱状构造 XD3(II) 第II构造层 14~24 黑色,致密,柱状构造 XD3(III) 第III构造层 24~56 黄褐色,疏松,黏土较多,树枝状构造 XD3(IV) 第IV构造层 56~82 黑色,致密,磷酸盐化严重,斑杂状构造 XD3(V) 第V构造层 82~120 亮黑色,致密,较多磷酸盐脉,水平纹状构造 表 2 富钴结壳CD16和XD3样品常量元素含量
Table 2 Major elements contents of the cobalt-rich crust samples of CD16 and XD3
元素 CD16(I) CD16(II) CD16(III) CD16(IV) CD16(V) XD3(I) XD3(II) XD3(III) XD3(IV) XD3(V) Mn 16.20 22.78 18.85 18.52 20.26 20.23 24.20 26.62 17.72 21.12 Fe 17.10 16.26 16.62 10.78 8.56 18.19 15.62 11.28 9.71 9.80 CaO 2.65 3.16 3.46 17.12 17.32 2.86 3.37 4.75 17.95 12.39 P2O5 0.80 0.82 1.20 9.45 9.59 0.88 0.78 1.43 10.18 6.49 Al2O3 1.67 1.49 2.81 1.04 0.66 1.52 1.54 1.98 1.23 0.44 Na2O 2.46 2.57 2.61 2.15 1.97 2.20 2.16 2.28 1.92 1.73 MgO 1.70 1.90 1.97 1.64 1.51 1.73 1.80 2.21 1.55 1.34 TiO2 1.89 1.84 1.89 1.38 1.22 1.96 1.75 1.51 1.41 1.62 K2O 0.79 0.60 0.83 0.49 0.47 0.59 0.50 0.72 0.59 0.43 Co 0.43 0.63 0.46 0.40 0.55 0.55 0.62 0.73 0.30 0.58 Ni 0.29 0.44 0.36 0.44 0.42 0.31 0.46 0.78 0.40 0.27 Cu 0.09 0.13 0.12 0.12 0.15 0.15 0.17 0.18 0.13 0.09 Pb 0.18 0.16 0.16 0.12 0.11 0.19 0.17 0.14 0.11 0.15 Ba 0.10 0.14 0.15 0.17 0.19 0.12 0.14 0.17 0.16 0.26 Sr 0.11 0.14 0.13 0.16 0.16 0.14 0.15 0.14 0.14 0.18 V 629 621 561 504 512 621 592 582 452 569 Zn 460 564 597 626 617 502 586 837 545 585 Mn/Fe 0.95 1.40 1.13 1.72 2.37 1.11 1.55 2.36 1.82 2.16 CaO/P2O5 3.31 3.85 2.88 1.81 1.81 3.25 4.32 3.32 1.76 1.91 注:表中元素Mn-Sr单位为%,V-Zn单位为µg/g。 表 3 富钴结壳CD16和XD3样品稀土元素含量
Table 3 REE contents of the cobalt-rich crust sample of CD16 and XD3
元素 CD16(I) CD16(II) CD16(III) CD16(IV) CD16(V) XD3(I) XD3(II) XD3(III) XD3(IV) XD3(V) La 179 220 213 304 323 277 297 286 309 375 Ce 600 752 737 1 078 1 101 820 924 886 1 114 1 459 Pr 33.5 44.2 41.0 47.8 47.9 58.8 65.3 59.7 65.7 76.4 Nd 138 174 162 195 186 235 256 234 261 302 Sm 27.8 35.7 33.3 36.4 35.0 46.8 49.2 47.0 49.6 58.9 Eu 7.18 8.90 8.41 9.48 9.14 11.5 12.1 11.3 12.2 14.6 Gd 34.3 41.8 40.5 50.9 50.8 58.0 58.2 53.1 60.3 68.5 Tb 5.27 6.19 5.89 7.03 6.78 9.31 9.31 8.19 8.71 10.0 Dy 31.3 38.9 37.0 47.3 45.6 54.0 53.5 49.2 50.7 59.3 Ho 6.61 7.78 7.50 10.8 10.2 10.3 11.3 9.6 10.3 11.7 Er 19.4 23.6 21.7 32.6 31.4 32.0 31.6 30.0 29.6 33.7 Tm 2.90 3.53 3.20 4.67 4.73 4.57 4.54 4.22 4.16 4.90 Yb 19.4 23.4 21.0 30.8 31.6 29.7 28.8 26.8 27.1 31.9 Lu 3.02 3.56 3.21 5.00 5.04 4.48 4.35 4.02 4.04 4.76 Y 115 147 131 364 383 191 202 175 306 344 REE 1 223 1 531 1 466 2 223 2 271 1 842 2 007 1 885 2 313 2 854 LREE 986 1 235 1 195 1 670 1 702 1 449 1 604 1 525 1 812 2 286 HREE 237 296 271 553 569 393 404 360 501 569 LREE/HREE 4.15 4.18 4.41 3.02 2.99 3.68 3.97 4.23 3.62 4.02 Y/Ho 17.4 18.9 17.5 33.6 37.6 18.5 17.8 18.2 29.6 29.4 LaN/YbN 0.90 0.91 0.98 0.96 0.99 0.90 1.00 1.04 1.10 1.14 δCe 1.67 1.65 1.70 1.90 1.87 1.40 1.44 1.47 1.70 1.87 δEu 1.02 1.01 1.01 0.97 0.95 0.97 0.99 0.99 0.98 1.01 注:表中元素La-HREE单位为µg/g,轻稀土元素(LREE)=La+Ce+Pr+Nd+Sm+Eu,重稀土元素(HREE)=Gd+Tb+Dy+Ho+Er+Tm+Yb+Lu+Y,δCe=2CeN/(LaN+PrN),δEu=2EuN/(SmN+GdN),LaN、CeN、PrN、SmN、EuN、GdN均为北美页岩标准化后的值。北美页岩数据引自文献[27]。 表 4 富钴结壳元素之间相关系数矩阵
Table 4 Element Correlation matrix of the cobalt-rich crusts
元素 Mn Fe CaO P2O5 Al2O3 Na2O K2O MgO TiO2 Co Cu Ni Ba Sr Pb V Zn Y Ce REE Mn 1 Fe −0.061 1 CaO −0.322 −0.879** 1 P2O5 −0.365 −0.859** 0.999** 1 Al2O3 0.077 0.634* −0.674* −0.668* 1 Na2O 0.003 0.746* −0.719* −0.710* 0.815** 1 K2O −0.169 0.545 −0.592 −0.577 0.876** 0.776** 1 MgO 0.535 0.442 −0.655* −0.673* 0.815** 0.742* 0.665* 1 TiO2 −0.038 0.941** −0.882** −0.862** 0.565 0.621 0.514 0.340 1 Co 0.901** 0.113 −0.493 −0.529 0.051 0.115 −0.093 0.471 0.155 1 Cu 0.727* −0.028 −0.155 −0.184 0.209 0.032 −0.075 0.552 −0.192 0.536 1 Ni 0.735* −0.263 −0.065 −0.105 0.258 0.139 0.141 0.705* −0.355 0.526 0.742* 1 Ba 0.211 −0.761* 0.575 0.554 −0.590 −0.711* −0.591 −0.478 −0.544 0.168 −0.177 0.007 1 Sr 0.288 −0.659* 0.583 0.560 −0.724* −0.756* −0.875** −0.534 −0.539 0.214 0.029 −0.022 0.869** 1 Pb 0.076 0.902** −0.895** −0.882** 0.422 0.491 0.376 0.289 0.945** 0.311 −0.087 −0.307 −0.509 −0.442 1 V 0.301 0.775** −0.899** −0.899** 0.324 0.541 0.332 0.401 0.808** 0.590 −0.003 −0.073 −0.406 −0.369 0.903** 1 Zn 0.720* −0.461 0.091 0.049 0.137 −0.053 0.014 0.532 −0.462 0.551 0.582 0.897** 0.381 0.278 −0.409 −0.174 1 Y −0.141 −0.852** 0.930** 0.921** −0.813** −0.838** −0.806** −0.721* −0.833** −0.255 −0.074 −0.099 0.704* 0.806** −0.758* −0.738* 0.121 1 Ce 0.075 −0.804** 0.740* 0.725* −0.762* −0.912** −0.782** −0.679* −0.630 −0.048 −0.137 −0.101 0.911** 0.906** −0.569 −0.569 0.195 0.863** 1 REE 0.127 −0.790** 0.734* 0.717* −0.767** −0.941** −0.822** −0.652* −0.643* −0.022 −0.015 −0.050 0.857** 0.908** −0.558 −0.573 0.213 0.872** 0.988** 1 注:相关系数为pearson简单系数,n=10;**表示置信度P为99%;*表示置信度P为95%。 表 5 富钴结壳元素因子分析及方差贡献
Table 5 Element factor analysis and variance contribution of the cobalt-rich crusts
元素 成份 F1 F2 F3 Sr 0.93 −0.17 0.16 K2O −0.90 0.13 0.02 REE 0.90 −0.36 0.04 Ce 0.90 −0.37 −0.01 Al2O3 −0.85 0.22 0.22 Na2O −0.85 0.35 0.09 Ba 0.81 −0.26 0.15 Y 0.75 −0.62 −0.10 MgO −0.69 0.22 0.68 V −0.21 0.93 0.09 Pb −0.27 0.93 −0.15 TiO2 −0.42 0.84 −0.24 CaO 0.50 −0.84 −0.19 P2O5 0.48 −0.84 −0.23 Fe −0.58 0.76 −0.20 Ni −0.19 −0.24 0.93 Mn 0.22 0.31 0.91 Zn 0.06 −0.28 0.91 Cu −0.08 −0.02 0.80 Co 0.22 0.56 0.76 特征值 7.67 5.97 4.52 方差贡献/% 38.34 29.84 22.62 累计方差贡献/% 38.34 68.17 90.79 -
[1] Marino E, González F J, Somoza L, et al. Strategic and rare elements in Cretaceous-Cenozoic cobalt-rich ferromanganese crusts from seamounts in the Canary Island Seamount Province (northeastern tropical Atlantic) [J]. Ore Geology Reviews, 2017, 87: 41-61. doi: 10.1016/j.oregeorev.2016.10.005
[2] Josso P, Rushton J, Lusty P, et al. Late Cretaceous and Cenozoic paleoceanography from north-east Atlantic ferromanganese crust microstratigraphy [J]. Marine Geology, 2020, 422: 106122. doi: 10.1016/j.margeo.2020.106122
[3] Gueguen B, Rouxel O, Fouquet Y. Nickel isotopes and rare earth elements systematics in marine hydrogenetic and hydrothermal ferromanganese deposits [J]. Chemical Geology, 2021, 560: 119999. doi: 10.1016/j.chemgeo.2020.119999
[4] Azami K, Hirano N, Machida S, et al. Rare earth elements and yttrium (REY) variability with water depth in hydrogenetic ferromanganese crusts [J]. Chemical Geology, 2018, 493: 224-233. doi: 10.1016/j.chemgeo.2018.05.045
[5] Zawadzki D, Maciąg Ł, Kotliński R A, et al. Geochemistry of cobalt-rich ferromanganese crusts from the Perth Abyssal Plain (E Indian Ocean) [J]. Ore Geology Reviews, 2018, 101: 520-531. doi: 10.1016/j.oregeorev.2018.08.004
[6] Astakhova N V. Noble metals in ferromanganese crusts from marginal seas of the Northwest Pacific [J]. Marine Geology, 2017, 57(4): 618-627.
[7] Hein J R, Koschinsky A. Deep-ocean ferromanganese crusts and nodules[M]//Holland H D, Turekian K K. Treatise on Geochemistry. 2nd ed. Oxford: Elsevier Ltd. , 2014: 273-291.
[8] Hein J R, Mizell K, Koschinsky A, et al. Deep-ocean mineral deposits as a source of critical metals for high- and green-technology applications: Comparison with land-based resources [J]. Ore Geology Reviews, 2013, 51: 1-14. doi: 10.1016/j.oregeorev.2012.12.001
[9] Hein J R, Spinardi F, Okamoto N, et al. Critical metals in manganese nodules from the Cook Islands EEZ, abundances and distributions [J]. Ore Geology Reviews, 2015, 68: 97-116. doi: 10.1016/j.oregeorev.2014.12.011
[10] Konstantinova N, Hein J R, Mizell K, et al. Changes in sediment source areas to the Amerasia Basin, Arctic Ocean, over the past 5.5 million years based on radiogenic isotopes (Sr, Nd, Pb) of detritus from ferromanganese crusts [J]. Marine Geology, 2020, 428: 106280. doi: 10.1016/j.margeo.2020.106280
[11] Jiang X D, Sun X M, Chou Y M, et al. Geochemistry and origins of carbonate fluorapatite in seamount Fe-Mn crusts from the Pacific Ocean [J]. Marine Geology, 2020, 423: 106135. doi: 10.1016/j.margeo.2020.106135
[12] Novikov G V, Mel’nikov M E, Bogdanova O Y, et al. Nature of Co-bearing ferromanganese crusts of the Magellan seamounts (Pacific Ocean): communication 1. Geology, mineralogy, and geochem-istry [J]. Lithology and Mineral Resources, 2014, 49(1): 1-22. doi: 10.1134/S0024490213060072
[13] Hein J R, Conrad T, Mizell K, et al. Controls on ferromanganese crust composition and reconnaissance resource potential, Ninetyeast Ridge, Indian Ocean [J]. Deep Sea Research Part I:Oceanographic Research Papers, 2016, 110: 1-19. doi: 10.1016/j.dsr.2015.11.006
[14] Surya P L, Ray D, Nagender N B, et al. Anomalous phase association of REE in ferromanganese crusts from Indian mid-oceanic ridges: Evidence for large scale dispersion of hydrothermal iron [J]. Chemical Geology, 2020, 549: 119679. doi: 10.1016/j.chemgeo.2020.119679
[15] Mikhailik P E, Mikhailik E V, Zarubina N V, et al. Distribution of rare-earth elements and yttrium in hydrothermal sedimentary ferromanganese crusts of the Sea of Japan (from phase analysis results) [J]. Russian Geology and Geophysics, 2017, 58(12): 1530-1542. doi: 10.1016/j.rgg.2017.11.013
[16] Khanchuk A I, Mikhailik P E, Mikhailik E V, et al. Peculiarities of the distribution of rare-earth elements and yttrium in mineral phases of the ferromanganese crusts from the Detroit Guyot (Pacific Ocean) [J]. Doklady Earth Sciences, 2015, 465(4): 1243-1247.
[17] Mohwinkel D, Kleint C, Koschinsky A. Phase associations and potential selective extraction methods for selected high-tech metals from ferromanganese nodules and crusts with siderophores [J]. Applied Geochemistry, 2014, 43: 13-21. doi: 10.1016/j.apgeochem.2014.01.010
[18] Koschinsky A, Hein J R, Kraemer D, et al. Platinum enrichment and phase associations in marine ferromanganese crusts and nodules based on a multi-method approach [J]. Chemical Geology, 2020, 539: 119426. doi: 10.1016/j.chemgeo.2019.119426
[19] Koschinsky A, Hein J R. Uptake of elements from seawater by ferromanganese crusts: Solid-phase associations and seawater speciation [J]. Marine Geology, 2003, 198(3-4): 331-351. doi: 10.1016/S0025-3227(03)00122-1
[20] Koschinsky A, Halbach P. Sequential leaching of marine ferroman-ganese precipitates: Genetic implications [J]. Geochimica et Cosm-ochimica Acta, 1995, 59(24): 5113-5132. doi: 10.1016/0016-7037(95)00358-4
[21] Wen X, De Carlo E H, Li Y H. Interelement relationships in ferromanganese crusts from the central Pacific ocean: Their implications for crust genesis [J]. Marine Geology, 1997, 136(3-4): 277-297. doi: 10.1016/S0025-3227(96)00064-3
[22] 任向文, 石学法, 朱爱美, 等. 麦哲伦海山群MK海山富钴结壳稀土元素的赋存相态[J]. 吉林大学学报:地球科学版, 2011, 41(3):707-714 REN Xiangwen, SHI Xuefa, ZHU Aimei, et al. Existing phase of rare earth elements in Co-rich Fe-Mn crusts from seamount MK of Magellan Seamount cluster [J]. Journal of Jilin University:Earth Science Edition, 2011, 41(3): 707-714.
[23] 杨胜雄, 龙晓军, 祁奇, 等. 西太平洋富钴结壳矿物学和地球化学特征: 以麦哲伦海山和马尔库斯-威克海山富钴结壳为例[J]. 中国海洋大学学报, 2016, 46(2):105-116 YANG Shengxiong, LONG Xiaojun, QI Qi, et al. The mineralogical and geochemical characteristics of co-rich crusts from the western Pacific: Taking the co-rich crusts from Magellan and Marcus-wake seamounts as an example [J]. Periodical of Ocean University of China, 2016, 46(2): 105-116.
[24] 任江波, 何高文, 姚会强, 等. 西太平洋海山富钴结壳的稀土和铂族元素特征及其意义[J]. 地球科学, 2016, 41(10):1745-1757 REN Jiangbo, HE Gaowen, YAO Huiqiang, et al. Geochemistry and significance of REE and PGE of the cobalt-rich crusts from west Pacific Ocean seamounts [J]. Earth Science, 2016, 41(10): 1745-1757.
[25] 潘家华, 刘淑琴, 杨忆, 等. 西太平洋海山磷酸盐的常量、微量和稀土元素地球化学研究[J]. 地质论评, 2002, 48(5):534-541 doi: 10.3321/j.issn:0371-5736.2002.05.012 PAN Jiahua, LIU Shuqin, YANG Yi, et al. Research on geochemical characteristics of major, trace and Rare-Earth Elements in phosphates from the west Pacific Seamounts [J]. Geological Review, 2002, 48(5): 534-541. doi: 10.3321/j.issn:0371-5736.2002.05.012
[26] Bonatti E, kraemer T F, Rydell H. Classification and genesis of submarine iron-manganese deposits[C]//Ferromanganese Deposits on the Ocean Floor. Palisades: Lamont Doherty Geological Observatory of Columbia University, 1972: 149-166.
[27] 王中刚, 于学元, 赵振华, 等. 稀土元素地球化学[M]. 北京: 科学出版社, 1989: 1-535 WANG Zhonggang, YU Xueyuan, ZHAO Zhenhua, et al. Rare earth elements geochemistry[M]. Beijing: Science Publishing House, 1989: 1-535.
[28] 何高文, 孙晓明, 杨胜雄, 等. 太平洋多金属结核和富钴结壳稀土元素地球化学对比及其地质意义[J]. 中国地质, 2011, 38(2):462-472 doi: 10.3969/j.issn.1000-3657.2011.02.020 HE Gaowen, SUN Xiaoming, YANG Shengxiong, et al. A comparison of REE geochemistry between polymetallic nodules and cobalt-rich crusts in the Pacific Ocean [J]. Geology in China, 2011, 38(2): 462-472. doi: 10.3969/j.issn.1000-3657.2011.02.020
[29] 崔迎春, 刘季花, 任向文, 等. 中太平洋M海山富钴结壳稀土元素地球化学[J]. 中国稀土学报, 2008, 26(6):760-768 doi: 10.3321/j.issn:1000-4343.2008.06.018 CUI Yingchun, LIU Jihua, REN Xiangwen, et al. Geochemistry of rare earth elements in cobalt-rich crusts from the Mid-Pacific M Seamount [J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 2008, 26(6): 760-768. doi: 10.3321/j.issn:1000-4343.2008.06.018
[30] Bau M, Schmidt K, Koschinsky A, et al. Discriminating between different genetic types of marine ferromanganese crusts and nodules based on rare earth elements and yttrium [J]. Chemical Geology, 2014, 381: 1-9. doi: 10.1016/j.chemgeo.2014.05.004
[31] 何高文, 薛婷, 孙晓明, 等. 西太平洋富钴结壳元素组合特征及其地质意义[J]. 矿物岩石地球化学通报, 2005, 24(2):125-129 doi: 10.3969/j.issn.1007-2802.2005.02.006 HE Gaowen, XUE Ting, SUN Xiaoming, et al. The elemental association characterisitics and the geological significance of cobalt-rich Nodules in the west Pacific Ocean [J]. Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 2005, 24(2): 125-129. doi: 10.3969/j.issn.1007-2802.2005.02.006
[32] Halbach P E, Jahn A, Cherkashov G. Marine co-rich ferromanganese crust deposits: description and formation, occurrences and distribution, estimated world-wide resources[M]//Sharma R. Deep-Sea Mining. Cham: Springer, 2017: 65-140.
[33] Bau M, Koschinsky A. Oxidative scavenging of cerium on hydrous Fe oxide: evidence from the distribution of rare earth elements and yttrium between Fe oxides and Mn oxides in hydrogenetic ferromanganese crusts [J]. Geochemical Journal, 2009, 43(1): 37-47. doi: 10.2343/geochemj.1.0005
[34] 高晶晶, 刘季花, 李先国, 等. 富钴结壳中稀土元素化学相态分析方法及其应用[J]. 分析化学, 2015, 43(2):1895-1900 GAO Jingjing, LIU Jihua, LI Xianguo, et al. Chemical phase analysis of rare earth elements in cobalt-rich crusts and its application [J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2015, 43(2): 1895-1900.
[35] 高晶晶, 刘季花, 张辉, 等. 太平洋海山富钴结壳中铂族元素赋存状态与富集机理[J]. 海洋学报, 2019, 41(8):115-124 GAO Jingjing, LIU Jihua, Zhang Hui, et al. Occurrence phase and enrichment mechanism of platinum group elements in the Pacific cobalt-rich Crusts [J]. Acta Oceanologica Sinica, 2019, 41(8): 115-124.
[36] Hein J R. Cobalt-rich ferromanganese crusts: Global distribution, composition, origin and research activities[C]//Minerals Other than Polymetallic Nodules of the International Seabed Area. Kingston Jamaica: International Seabed Authority, 2004: 188-256.
[37] Hein J R, Koschinsky A, Bau M, et al. Cobalt-rich ferromanganese crusts in the Pacific[M]//Cronan D S. Handbook of Marine Mineral Deposits. Boca Raton: CRC Press, 2000: 239-279.
[38] Koschinsky A, Stascheit A, Bau M, et al. Effects of phosphatization on the geochemical and mineralogical composition of marine ferromanganese crusts [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1997, 61(19): 4079-4094. doi: 10.1016/S0016-7037(97)00231-7
[39] Pan J H, De Carlo E H, Yang Y, et al. Effect of phosphatization on element concentration of cobalt-rich ferromanganese crusts [J]. Acta Geologica Sinica, 2005, 79(3): 349-355. doi: 10.1111/j.1755-6724.2005.tb00900.x
[40] 任江波, 何高文, 姚会强, 等. 磷酸盐化作用对富钴结壳中稀土元素的影响[J]. 海洋地质与第四纪地质, 2017, 37(2):33-43 REN Jiangbo, HE Gaowen, YAO Huiqiang, et al. The effects of phosphatization on the REY of co-rich Fe-Mn crusts [J]. Marine Geology & Quaternary Geology, 2017, 37(2): 33-43.
-
期刊类型引用(1)
1. 王爱军,李海琪,叶翔,梁灏深,张望泽,吴水兰,冉畅,陶舒琴,刘子同,于谦. 闽江河口潮滩季节性冲淤变化格局及其控制机制. 海洋地质与第四纪地质. 2023(06): 1-13 . 本站查看
其他类型引用(1)