Enrichment effect and environmental control of clay reactive iron in the Changjiang River estuary and East China Sea
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摘要:
铁元素的化学相态分析是深入理解沉积物的来源、环境演化以及铁参与的生物地球化学循环的关键手段，但不同粒级沉积物中铁化学相态研究薄弱，制约了表生铁循环的研究认知。本文选择长江口-东海陆架表层沉积物，通过六步提取法分析沉积物全样及其黏土组分中总铁（FeT）、高活性铁（FeHR）、弱活性铁（FePR）和不活性铁（FeU）的含量，含量均遵循FeHR＞FePR＞FeU。全样中FeT和FeHR的含量与平均粒径、黏土、有机碳和铝含量密切相关，表明富含有机质的黏土矿物易于富集高活性铁；相较于全样，黏土组分中FeHR/FeT比值升高10%，而FePR/FeT比值则降低10%，反映黏土组分对高活性铁的富集效应。河口动力环境基本控制沉积物中Fe的相态分布，长江口最大浑浊带沉积物全样中FeT和FeHR含量较高，且受粒度的影响显著；黏土组分可以显著消除粒度效应的影响，FeT和FeHR被大量截留在最大浑浊带前缘的河口低盐度区域；而在中高盐度的口外区域，Fe的来源相对稳定，主要为富FeHR的长江源和贫FeHR的陆架源沉积物混合。本研究揭示黏土组分在流域-河口-陆架的迁移可能主导了高活性Fe在陆海界面的分布和循环过程，这对深入理解入海颗粒态Fe的源汇过程、地球化学循环及其环境效应有重要参考价值。
Abstract:Chemical speciation analysis of iron (Fe) is a crucial method for understanding sediment provenance, environmental evolution, and the biogeochemical cycling of iron in various environments. However, there are limitations in studying iron speciation, especially in sediments in different grain sizes, which hinders the comprehensive understanding of the iron cycle. In this study, we focused on the surface sediments from the Changjiang River estuary to East China Sea shelf. We employed a six-step extraction method to obtain the concentrations of total Fe (FeT), highly reactive Fe (FeHR), poorly reactive Fe (FePR), and unreactive Fe (FeU) in both bulk sediment samples and their clay fractions. Results show an order of FeHR＞FePR＞FeU in abundance. FeT and FeHR contents in the bulk sample were closely related to the mean grain size and the concentrations of clay, TOC, and Al, indicating that clay minerals rich in organic matter are prone to enrich FeHR. The FeHR/FeT ratio in the clay fraction increased by 10% and the FePR/FeT ratio in the clay fraction decreased by 10% compared to the bulk sample, indicating an enrichment effect of FeHR on clay minerals. The dynamic estuarine environment controlled the distribution of Fe speciation in sediments, with higher FeT and FeHR contents observed in the bulk sediment samples from the turbidity maximum zone of the Changjiang River estuary, which significantly influenced by grain size. The clay fraction could effectively eliminate the influence of grain size, with FeT and FeHR being heavily retained in the low-salinity region at the forefront of the turbidity maximum zone, while in the medium to high-salinity offshore areas, the sources of Fe remained relatively stable, being mainly the mixture of FeHR-rich sediment from the Changjiang River and FeHR-poor sediment from the shelf. This study revealed that the migration of clay fractions from the watershed to the estuary and shelf might dominate the distribution and cycling of highly reactivity Fe at the land-sea interface, and provided important insights into the sources and sinks of particulate Fe in the ocean, geochemical cycling, and their environmental effects.
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Keywords:
- iron speciation /
- clay fraction /
- enrichment effect /
- Changjiang River estuary /
- East China Sea
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在海洋浪、潮、流等水动力作用下，波脊线垂直于主水流方向的一种韵律形的海床地貌形态称为海底沙波[1-2]，由现代河流入海沉积或原地和邻近海底较老沉积物形成。我国南海北部[3-4]、东海北部[5]和渤海东部[6]等近岸和浅海发育有大量海底沙波。海底沙波快速迁移可能造成航道淤积、海底管道的悬空或掩埋，更严重可能导致海底管道和光缆断裂、海上平台倾斜，给经济和环境带来巨大损失[7-8]。此外，海底沙波与古气候、古环境、古岸线的重建与反演密切相关[9-11]。因此，研究沙波具有重要的应用价值和科学意义。国内外学者对海底沙波的形态特征[12-16]、稳定性[17]、迁移速率[18-20]和发育与形成条件[21]等进行了研究。受测量方法综合性、资料分辨率、测量精度等不足所限，专门针对海底活动沙波地球物理特征的分析较少。本文利用多波束测深、侧扫声呐、浅地层剖面及单道地震资料对研究区海底沙波的分布、微地貌、外部形态和内部结构等进行了综合分析，揭示其迁移方向、活动性及形态演变特征，为快速判定海底沙波迁移方向及其活动性强弱提供参考和借鉴意义。
1. 区域背景
海南岛西南近岸海域海底沙脊与海底沙波等地貌十分发育。沙脊分布范围为近岸到岸坡边缘水深35 m的区域，多数呈狭长条状，走向以NW-SE为主，少数近岸沙脊呈不规则条状，呈NE-SW走向（图1a）。沙波是分布最广泛的地貌类型，与沙脊普遍存在共生关系。研究区（图1a所示红色框）是海南岛西南近岸海域典型的海底沙脊与沙波发育区域（图1b），位于东方岸外海域，距离感恩角约20 km，面积3.5 km×6 km，属于浅海半封闭性的陆架海，附近有罗带河、感恩河等小型河流入海。钻孔资料显示海底沙脊上全新统厚度具有明显的空间差异性，从几米到几十米不等；沙脊槽部遭受潮流、波浪的冲刷侵蚀，全新统厚度薄，甚至直接出露更新统。附近两口钻孔显示MIS1期沉积速率分别为16.7和35.4 cm/ka。研究区地质构造上属于莺歌海盆地东缘。研究表明20～50 m水深的沙脊区在第四纪海侵前为陆地，海平面快速上升期间沿岸沉积被没入海水中接受改造[22]。海底表层沉积物多是河流输入、海流运输及近岸侵蚀的混合沉积物[23]。近岸潮流主要为近南北向往复流，流向与岸线基本平行，近岸涨、落潮流分别为北向和南向[12]。研究区实测大潮涨潮最大底层流速68 cm/s，平均流速42 cm/s；落潮最大底层流速69 cm/s，平均流速40 cm/s。西北太平洋及南海生成的热带气旋或台风引起的风暴潮、台风浪，对海岸形态及海底底形也产生较大影响。
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2. 数据与方法
广州海洋地质调查局2019年利用“奋斗四号”船在海南岛西南海域进行了大范围的浅地层剖面、单道地震、侧扫声呐调查（图1a）。2020年又利用“奋斗五号”在选定区域（图1b）进行了高精度多波束测深调查。声速值使用1520 m/s，导航定位使用SF3050 DGPS接收机，定位误差小于0.5 m，多波束及浅剖使用Octans进行姿态校正，船只保持4～5 kn匀速直线行驶，使用的调查设备及采集参数见表1。多波束测深、侧扫声呐、浅地层剖面、单道地震数据处理分别使用Caris 11.2、SonarWiz 5.0、ISE 2.9.5及Geosuite Allworks 2.6软件，图表制作使用CorelDRAW X7、ArcMap10.5软件。
表 1 主要调查设备及数据采集参数Table 1. Main parameters of the surveying systems参数 多波束测深 侧扫声呐 浅地层剖面 单道地震 设备型号 EM710S EdgeTech4200 SES2000Medium SIG 2Mille震源Geo-sense 48电缆 中心频率/kHz 120 110 6 0.6～1 量程/m 通常为水深的3～4倍 单侧100 60 海底以下100 声源发射率/Hz 大于5 约为7 约为12 1 观测系统 船底安装 拖曳于船尾后约120 m，近底观测 船底安装 沉放约0.5 m，拖曳于右船尾后约45 m 3. 结果
地球物理数据综合揭示了研究区沙波分布、大小、迁移方向、微地貌、外部形态和内部结构等特征。
3.1 多波束测深
多波束测深数据揭示研究区沙波分布、规模、形态及迁移方向具有显著的空间差异性。按照波高不同，波高7.5～40 cm为小型沙波，40～75 cm为中型沙波，75～500 cm为大型沙波，波高大于500 cm的沙波称巨型沙波[24]。
研究区在近南北走向的海底沙脊上（水深10～25 m）主要发育大中型沙波，巨型沙波也有出现（图2a-S1、S2、S5），波高0.8～13.2 m，平均4.9 m，整体高于全区沙波平均值。沙波脊线弯曲，呈韵律的条带状；剖面呈“脊尖槽缓”的波状排列，成群出现。沙脊侧翼部发育小型沙波（图2a-S3）。研究区西南部沙波不发育，地形较平坦（图2a-S4和图2b）。在海底沙脊东侧沙波总体为向南（略偏西）迁移，西侧总体为往北（略偏东）迁移（图2b）。研究区北部海底坑槽（水深30～45 m）发育近对称沙波，其迁移方向不明显（图2a-S6和图2b）。
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图 2 多波束测深揭示典型沙波分布与形态（a）及沙波迁移方向（b）Figure 2. Distribution, shape （a）, and migration direction （b） of typical sand waves revealed by multi-beam echo-sounding data![]()
图 3 侧扫声呐揭示的沙波剖面形态（a）与平面形态（b）及微地貌分布特征（c）Figure 3. Profile shape （a）, plane shape （b）, and micro-geomorphologic distribution characteristics （c） of sand waves revealed by side-scan sonar![]()
图 4 浅地层剖面揭示活动沙波特征（a）和坑槽中对称沙波特征（b）Figure 4. Characteristics of active sand waves （a） and symmetric sand waves in the pit （b） revealed by sub-bottom profile![]()
图 5 单道地震剖面揭示测线XCL8沙波群形态（a）及沙波结构特征（b）Figure 5. Shape of sand wave group of line XCL8 （a） and structure characteristics of sand waves （b） revealed by single-channel seismic profile表2为海南西南海域沙波形态参数的文献对比统计，其中第一列为研究区202个主要沙波形态参数的统计结果，沙波脊线展布见图2b。研究区沙波最大波高13.2 m，最大陡坡倾角25°，最大对称指数12.8，与前人研究结果相比数值偏大，表现出强活动性的特征。
表 2 海南岛西南近岸海域海底沙波形态参数统计Table 2. Morphological parameters of submarine sand waves in the southwestern offshore area of Hainan形态参数 研究区 海南岛西部VI区[7] 东方岸外东区[12] 海南岛西南海域[25] 海南岛东方海域[26] 水深/m 9～46，平均25 19.3～21.3 20～50 30～40 平均15 波长/m 7.1～329，平均93.3 41～148 − 5.8～91.8 41.5～719.7 波高/m 0.3～13.2，平均4.7 1.7～5.9 2～10 0.1～4.3 0.84～9.9 垂直形态参数 5.5～54，平均22 16～29 18～44 − 14.5～196.2 缓坡倾角/（°） 3.2～13，平均5 2.7～5.1 − − 0.34～8.05 陡坡倾角/（°） 3.2～25，平均10.7 10.4～16.8 10～20 − 2.0～13.3 对称指数 1.0～12.8，平均4.5 3.1～4.6 7～12.6 0.32～6.52 0.67～9.63 注：缓坡水平距离（a），陡坡水平距离（b），波长（L=a+b），波高（H），垂直形态参数（L/H），对称指数（a/b）。 3.2 侧扫声呐
侧扫声呐是基于声学反向散射原理的二维成像，可对小高差的微地貌单元（如小沙波、沙纹等）进行定量化的观测（图3a )。测线A-A’（位置见图1b）经过海底沙波发育区，沙波脊槽相间，槽部有明显小起伏，翼部较为平坦（图3a）。图3b海底线呈“竹节状”变化同样指示沙波脊槽相间的地形变化特征；沙波脊部对声波的屏蔽导致脊线两侧回波强度差异大，甚至形成声影区；槽部和翼部密集发育小沙波与沙纹。图3c为图3b的局部视图，进一步揭示沙波上叠置的小沙波和沙纹的形态和分布特征。叠置小沙波和沙纹表现为尺寸细小、排列紧密，呈直线形或分叉状，与其下伏沙波走向一致。从分布特征上看，沙纹似乎多在两翼发育，而小沙波则在槽部发育。
3.3 浅地层剖面
浅地层剖面B-B’（测线位置见图1b）显示沙波呈波形不对称的波状排列。沙波缓坡面海底线连续清晰，浅部有一层厚约2 m的透明层；陡坡面反射散乱，下伏亚平行状的迁移底界面（图4a），指示沉积物从缓坡被侵蚀并在陡坡面堆积，沙波沿底床不断前移。
浅地层剖面C-C’（测线位置见图1b）经过研究区北部坑槽区，同样可见陡坡海底界面呈模糊反射，剖面中段近对称沙波发育，其两侧沙波迁移方向相反（图4b）。
3.4 单道地震
单道地震揭示了海底沙波的外部及内部形态结构。测线XCL8单道剖面（图5a）经过沙脊区（测线位置见图1b），可见沙波呈波形不对称波状排列，成群出现，波脊尖锐。图5b为图5a的局部视图，缓坡面表层反射为连续强振幅，陡坡面反射模糊，沙波内部可见呈断续丘状弱振幅反射的斜交前积结构（黑线），表明该处沉积物从缓坡侵蚀，并向陡坡不断堆积迁移。下伏地层呈连续中振幅亚平行反射（蓝色和绿色虚线），其中最上层与沙波槽部相切，为沙波迁移的底界面（蓝线）。未见埋藏（消亡）的多期次沙波或沙脊结构。
测线XCL7单道剖面（图6a）经过研究区北部的坑槽区（测线位置见图1b），剖面北段显示为平坦地形，沙波不发育，中段坑槽区的对称沙波发育，南段发育呈北向迁移沙波群。图6b为图6a的局部视图，左侧与右侧的沙波对比，其内部斜交前积结构以及反射模糊的陡坡面，朝向皆相反，指示底流在此处达到平衡或方向发生转换。越靠近对称沙波区，沙波波高越高。表层强振幅、下部连续中振幅亚平行反射，与图5b所显示的类似，分别表征了未压实的沉积物和迁移底界面。
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图 6 单道地震剖面揭示测线XCL7沙波群形态（a）及坑槽中对称沙波内部结构特征（b）Figure 6. Shape of sand wave group of line XCL7 （a） and structure characteristics of symmetric sand waves in the pit （b） revealed by single-channel seismic profile4. 讨论
4.1 沙波分布特征和迁移机制
海南岛东方岸外沙波的形成和发育主要受潮流场控制，热带风暴对其有改造作用[7]。研究区海底沙波分布广泛，大中型沙波主要发育于沙脊上以及沙脊两侧，沙脊西南部沙波不发育，坑槽发育近对称沙波（图2a），不同部位沙波规模和形态具有明显空间差异。这种差异与沙波受水动力、地形、可供沉积物多少的控制有关。
在潮控陆架上，利用沙波波形不对称可判断沉积物的迁移方向。研究区沙波形态参数统计结果（表2）表明，研究区沙波对称指数为1.0～12.8，平均为4.5，具有明显的不对称性。利用这种不对称性识别了研究区沙波迁移方向（图2b）。如前所述，研究区海底沙脊西侧沙波主要呈向北（略偏东），东侧沙波主要呈向南（略偏西）两个方向迁移（图2b）。研究区潮流为正规全日潮型的往复流，涨潮时潮流主体向北运动，在科氏力影响下流动向右偏转，水体能量在沙脊西侧相对聚集，使得沙脊西侧的沉积物向北（略偏东）迁移；退潮时潮流主体向南运动，在科氏力影响下水流向右偏转，水体能量在沙脊的东侧相对聚集，使得沙脊东侧的沉积物向南（略偏西）迁移。因此，研究区沙脊两侧沙波的迁移特征是潮流与科氏力综合作用的结果。
受控于地形这一主要因素，研究区北部坑槽区发育近对称性沙波（图2a-S6）。朝向相反的陡坡面及斜交前积结构（图4b和图6b ）一方面反映了沉积物从坑槽外向坑槽内汇聚，另一方面反映了涨、落潮流在此达到平衡，其迁移可能停止或方向发生改变。
4.2 沙波活动性特征
在现代水动力条件下形成的沙波大多是活动的，其形态随水动力条件变化而改变[27]。陆架水下沙波的稳定性标志表现在海底状况、外部形态、粒度结构、水动力和迁移速率等方面[17]。前人统计不同沙波发育区的水动力大小，认为20～100 cm/s的底流速度是形成陆架沙波的动力条件，底流速度大于50 cm/s是强活动沙波形成的特征标志之一[17, 21]。研究区实测大潮期涨、落潮最大底流速度分别为68 和69 cm/s，这一结果满足强活动沙波形成的底流条件。虽然仅凭沙波的形态特征和参数尚难以定量计算沙波迁移速率，但可定性地评估沙波活动性强弱及迁移方向。
研究区海底沙波“脊尖槽缓”波状排列（图2），波高、陡坡倾角、对称指数等形态参数数值较大（表2），沙波上叠加发育与其迁移方向相同的小沙波、沙纹微地貌单元（图3c），表征了沙波具有较强的活动性。沙波的活动性与浅地层剖面特征密切相关[12-13]。单道地震剖面缓坡表层的强振幅反射（浅地层剖面表现为一层透明层）指示尚未被压实的沉积物。陡坡呈反射模糊特征（图4、图5），以及表现为断续丘状弱振幅反射的斜交前积内部结构（图5b、图6b），反映从缓坡侵蚀的沉积物在陡坡处堆积，并不断向前迁移。沙波陡坡越陡则其活动性越强，迁移速度越快。坑槽区的对称沙波对称指数小，反映涨、落潮流流速相近，沙波比较稳定。对活动沙波的水深、形态结构、微地貌分布、剖面反射特征等综合分析（图2—6），其特征归纳见表3。
表 3 研究区海底活动沙波地球物理特征Table 3. Geophysical characteristics of active submarine sand waves in the study area观测方法 地球物理特征 多波束测深 平面上呈韵律的新月形条带状；剖面上呈“脊尖槽缓”的波状排列，成群出现。 侧扫声呐 海底线呈“竹节状”变化，波脊线两侧回波强度变化明显；发育叠置小沙波与沙纹。 浅地层剖面 波状排列，通常波形不对称；浅部有一层透明层；缓坡面反射连续清晰，陡坡面反射模糊；内部可见迁移活动底界面。 单道地震 波状排列，波形陡缓分明；缓坡面表层为连续强振幅反射，陡坡面表层反射模糊。沙波内部为斜交前积反射结构，下伏为亚平行的层状反射。 4.3 沙波活动性与形态演变
通常平坦宽阔的海底地形及充足的沉积物供应是海底沙波形成的主要内因，而潮汐、海浪、波浪、内波等水动力条件则是主要外因。海底沙波、沙纹以及沙脊、沙带等不同（底形）地貌单元，随着条件的改变可发生互相转化、共存和叠置。海底沙波形态特征反映海底动力、底沙丰寡、沙波尺度大小及运动的相对强弱[17]。研究区沙波活动性与其形态密切相关。主要考虑水动力条件及沉积物供应因素，将研究区沙波活动性强弱与形态特征进行耦合，分为弱运动、强运动、不运动3个主要阶段。
第一阶段沙波处于弱运动（图7a）。在平坦开阔的海底，随着潮流动力逐渐增强，对原地或邻近海底沉积物的侵蚀能力增强，但由于沉积物供应缺乏，这一阶段中小型沙波稀疏发育，波高较小，初步表现出活动性和定向迁移特征。第二阶段沙波处于强运动（图7b）。随着沉积物供应增多及潮流动力增强，侵蚀和堆积作用同时进行，且以堆积作用为主。大中型沙波密集发育，波高与坡度大，波脊尖锐，沙波活动性强，可快速迁移。第三阶段沙波变得逐渐不运动（图7c）。沉积物供应减少，潮流动力减弱或极大增强，沙波形态难以维持，波脊呈圆顶的龟背状，两坡交切圆浑，坡度较小，沙波持续退化，活动性减弱，沙波难以迁移。
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图 7 海底活动沙波形态演变阶段一（a），阶段二（b）和阶段三（c）的特征Figure 7. The characteristics of stage 1（a）, stage 2（b）, and stage 3（c）of the morphologic evolution of active submarine sand waves5. 结论
（1）研究区沙波分布和规模具有空间差异特征，大中型沙波主要发育于沙脊上，小型沙波主要发育于沙脊两侧，西南部沙波不发育，坑槽区发育近对称沙波。受潮流场与科氏力制约，在沙脊西侧的沙波趋于向北（略偏东）迁移，东侧的沙波趋于向南（略偏西）迁移。中部坑槽区内的近对称性沙波，迁移可能停止或方向发生改变。
（2）研究区沙波的形态参数特征与地球物理特征共同表征了沙波的强活动性。沙波平均波高4.7 m，平均陡坡倾角10.7°，平均对称指数4.5，与前人研究结果相比偏大。活动特征表现为“脊尖槽缓”的波状排列，叠置发育小沙波与沙纹，浅部含透明层，迁移活动底界面清楚，内部为斜交前积结构。
（3）研究区沙波形态与其活动性密切相关，对应弱运动、强运动、不运动3个主要演变阶段。弱运动阶段沙波发育稀疏，初步表现出活动和定向迁移特征。强运动阶段沙波发育密集，波脊尖锐，活动性强，沙波可快速迁移。不运动阶段波脊浑圆，坡度较小，沙波开始退化，活动性弱。
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图 1 长江口-东海陆架表层沉积物采样站位图（C断面）
Figure 1. Sampling locations of surface sediments in the Changjiang River estuary and East China Sea along the C transect
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图 3 底层水体物理化学性质（a、b）、表层沉积物的粒径组成和平均粒径（c）以及烧失量（LOI）和总有机碳（TOC）含量（d）的空间变化
Figure 3. Spatial variations of bottom water physicochemical properties (a-b), grain size composition and mean grain size (c), and LOI and TOC content (d) of the surface sediments
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图 4 沉积物全样（a）及黏土组分中（b）FeT含量以及FeHR、FePR和FeU贡献比例
Figure 4. Partitioning of FeT, FeHR, FePR, and FeU in the bulk sample (a) and clay fraction (b) of the surface sediments
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图 5 沉积物全样总Fe（FeT）和高活性Fe（FeHR）含量与平均粒径、黏土含量、TOC以及Al含量之间的相关关系
虚线圆代表低盐度和高盐度区域（站位C1至C6、C14至C18），圆外为中盐度区域（站位C6-1至C13），d图中的拟合曲线不包括C1站位。
Figure 5. Comparison of FeT and FeHR content with mean grain size (a), content of clay (b), TOC (c), and Al (d) of the bulk sediments
The dashed ellipses in the figure represent low salinity and high salinity zones (stations C1 to C6 and C14 to C18), while the others represent medium salinity zone (stations C6-1 to C13), and the fitting curve in panel (d) does not include the station C1.
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图 6 沉积物全样和黏土组分中FeHR（a）和FePR（b）与Al含量的相关关系，以及FeHR/FeT（c）和FePR/FeT（d）与FeT含量的相关关系
Figure 6. The correlation between FeHR (a) and FePR (b) with Al content, and between FeHR/FeT (c) and FePR/FeT (d) with FeT in both bulk and clay fraction of the surface sediments
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图 7 长江口-东海陆架表层沉积物FeT（a）和FeHR（b）与Al含量的相关关系
全球河流颗粒物的拟合线来自Poulton和Raiswell[3].
Figure 7. Correlation plot of FeT vs. Al (a) and FeHR vs. Al (b) for the surface sediments in the Changjiang River estuary and East China Sea
Data sources: this study and literature[12-14,22]. The regression of global riverine particulates is from Poulton and Raiswell[3].
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图 8 沉积物全样和黏土组分中FeT（a）、FeHR（b）、FeHR/FeT（c）和FeT/Al（d）沿C断面变化特征
沉积物平均粒径和底层水溶解氧（DO）含量分别绘于图（a、b）和图（c、d）中，蓝色五角星代表长江悬浮物平均值，红色五角星代表东海陆架沉积物平均值，其Fe相态数据来源见表1，灰色区域为最大浑浊带（TMZ），图c中虚线为有氧条件下海洋沉积物FeHR/FeT的上限阈值（0.38）[1,31]，图d中虚线为有氧条件下现代海洋沉积物FeT/Al的范围0.55±0.11（1σ）[32]，蓝色区域为陆源碎屑物质FeT/Al的范围0.47±0.05（1σ）[33]。
Figure 8. Spatial variations of FeT, FeHR, FeHR/FeT, and FeT/Al in both bulk and clay fraction of the surface sediments along the C transect
The mean grain size of sediment is plotted in panel (a) and (b). The dissolved oxygen content (DO) in the bottom water is plotted in panel (c) and (d). The blue star represents suspended sediment of the Changjiang River, and the red star represents East China Sea shelf sediment. The data source of Fe speciation is shown in Table 1. The gray area is turbidity maximum zone (TMZ). The dashed line in panel (c) represents the upper threshold FeHR/FeT ratio of marine sediments under oxic water column conditions (0.38)[1,31]，The dashed line in panel (d) is the range in FeT/Al for average oxic modern marine sediments, 0.55±0.11 (1σ)[32]. The blue area is the range in FeT/Al for terrestrial materials, 0.47±0.05 (1σ)[33].
表 1 长江口-东海陆架表层沉积物全样及黏土组分Fe相态分析结果
Table 1 Fe speciation analyses results of bulk sample and clay fraction of surface sediments in the Changjiang River estuary and East China Sea
样品名称 位置 水深
/m全样 黏土 东经 北纬 FeHR
/%FePR
/%FeU
/%FeT
/%Al
/%FeHR/FeT FeT/Al FeHR
/%FePR
/%FeU
/%FeT
/%Al
/%FeHR/FeT FeT/Al C1 121.10° 31.77° 12.5 2.03 1.03 2.09 5.15 5.01 0.39 1.03 5.07 1.01 1.45 7.54 12.8 0.67 0.59 C2 121.31° 31.61° 18.5 1.34 0.80 0.49 2.64 5.91 0.51 0.45 4.62 1.48 0.84 6.94 13.2 0.67 0.53 C3 121.57° 31.40° 8.0 1.10 0.67 0.42 2.20 5.30 0.50 0.41 5.09 1.73 0.86 7.69 12.3 0.66 0.63 C5 121.75° 31.29° 16.8 1.88 1.97 0.62 4.47 9.50 0.42 0.47 3.25 2.00 0.82 6.07 12.6 0.53 0.48 C6 121.95° 31.12° 8.5 2.07 1.43 0.66 4.16 8.68 0.50 0.48 3.55 1.90 0.84 6.29 12.9 0.56 0.49 C6-1 122.04° 31.07° 6.0 2.08 1.37 0.79 4.25 8.68 0.49 0.49 3.64 1.75 0.73 6.11 12.7 0.59 0.48 C7 122.16° 31.03° 8.7 2.37 1.38 0.78 4.53 9.68 0.52 0.47 3.40 1.33 1.37 6.11 12.8 0.56 0.48 C8 122.25° 31.02° 8.5 1.92 1.40 0.59 3.91 8.56 0.49 0.46 3.81 1.74 0.78 6.32 12.7 0.60 0.50 C9 122.37° 31.00° 10.7 1.88 1.29 0.52 3.69 8.11 0.51 0.46 3.69 1.52 0.95 6.16 12.7 0.60 0.48 C10 122.45° 30.97° 12.0 1.61 1.25 0.55 3.41 7.62 0.47 0.45 3.44 1.03 1.67 6.14 12.6 0.56 0.49 C11 122.62° 30.92° 20.0 1.67 1.41 0.60 3.68 8.09 0.45 0.46 3.36 1.46 1.44 6.26 12.3 0.54 0.51 C12 122.74° 30.94° 22.2 1.95 1.69 0.45 4.09 9.08 0.48 0.45 3.40 1.76 0.83 5.99 12.3 0.57 0.49 C13 122.89° 30.80° 32.7 1.79 1.47 0.55 3.81 8.53 0.47 0.45 3.27 1.82 0.75 5.83 12.2 0.56 0.48 C14 123.26° 30.67° 58.4 1.12 0.88 0.41 2.40 5.84 0.47 0.41 3.06 1.08 1.69 5.83 12.4 0.53 0.47 C15 123.50° 30.51° 56.6 1.09 0.88 0.45 2.42 5.53 0.45 0.44 3.01 1.12 1.51 5.64 12.3 0.53 0.46 C16 124.00° 30.29° 50.0 1.02 0.89 0.48 2.40 5.57 0.43 0.43 2.79 1.87 0.68 5.35 12.1 0.52 0.44 C18 124.49° 30.08° 53.2 1.04 0.86 0.50 2.39 5.79 0.43 0.41 2.93 1.72 0.86 5.51 11.9 0.53 0.46 本研究平均值 – – – 1.64 1.22 0.64 3.51 7.38 0.47 0.48 3.61 1.55 1.06 6.22 12.5 0.58 0.50 标准偏差 – – – 0.44 0.35 0.39 0.92 1.65 0.04 0.14 0.69 0.33 0.36 0.63 0.33 0.05 0.05 长江悬浮物[22] – – – 2.30 0.93 1.92 5.15 9.83 0.45 0.52 – – – – – – – 标准偏差 – – – 0.21 0.20 0.09 0.16 0.92 0.03 0.05 – – – – – – – 全球河流颗粒物[2-3] – – – 2.09 1.21 1.49 4.81 5.82 0.43 0.61 – – – – – – – 标准偏差 – – – 0.08 0.05 0.06 0.19 2.79 0.03 0.17 – – – – – – – 东海陆架沉积物[12-14] 0.99 1.37 0.86 3.23 – 0.30 0.61 标准偏差 0.39 0.29 0.29 0.72 – 0.07 0.10 大陆边缘沉积物[1] – – – 1.03 0.84 1.83 3.69 – 0.28 – – – – – – – – 标准偏差 – – – 0.40 0.26 0.53 0.91 – 0.06 – – – – – – – – 注：“–”代表无数据。 
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