Distribution pattern and controlling factors of redox sensitive elements in the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
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摘要: 氧化还原敏感元素在环境研究中发挥着日益重要的作用，然而对于海底表层沉积物中氧化还原敏感元素的分布规律与特征的研究鲜有涉及。本文以采集自南海4条典型断面(18°N、10°N、6°N、113°E)的75个表层沉积物样品为研究对象，通过主量元素和微量元素(含氧化还原敏感元素Mo、V、U)分析，并结合沉积物粒度、元素富集系数等数据，探讨了表层沉积物中氧化还原敏感元素的分布特征及其控制因素。结果表明，研究区每个断面中的V、U含量变化趋势十分相似，Mo含量变化与V、U的总体变化趋势相近，但Mo在断面上的变化波动比V、U更强烈。4条断面中Mo平均含量表现出明显富集，除了V在断面Ⅰ中表现为轻度富集外，V和U平均含量都表现为亏损。影响沉积物中Mo、V、U含量分布的因素主要包括陆源碎屑含量、生物碳酸盐含量、细粒沉积物的吸附作用和氧化还原环境等。所有断面中V和U的含量分布主要受控于陆源碎屑组分，同时也受到生物碳酸盐含量和细粒沉积物的吸附作用的影响，氧化还原环境对其含量影响较小，受环境影响的自生组分含量较低。Mo的含量分布主要受控于海底氧化还原环境，陆源碎屑组分的贡献和细粒沉积物吸附作用的影响较小，受环境影响的自生组分含量较高。西南次海盆的Mo含量及其富集系数都较低，可能是由于西南次海盆的底流活动使其海底存在氧化环境所致。Abstract: Redox sensitive elements play an increasingly important role in environmental analysis. However, few studies have been devoted so far to the distribution pattern of the redox sensitive elements in the seafloor surface sediments. In this paper, seventy-five surface sediment samples were collected and analyzed from the four representative transects in the South China Sea along 18°N, 10°N, 6°N, and 113°E respectively. The contents of main elements and trace elements (including Mo, V, and U) are measured in addition to grain sizes of sediments and enrichment factors of redox sensitive elements. The distribution pattern and controlling factors of redox sensitive elements are then discussed in the paper. Results show that the variations in V and U contents in each transect are in fact very similar. The content variation of Mo is similar to the overall trends of V and U, but more intense than V and U changes. Obviously, the average content of Mo is enriched while V and U depleted in the transects except slightly enriched V in the transect Ⅰ. The contents of V and U in all transects are mainly controlled by the contents of terrigenous debris and biological carbonate as well as the adsorption of fine-grained sediments, whereas the influence of redox environment is low. In contrast, the distribution of Mo mainly depends on the seabed redox environment, but not the contribution of terrigenous debris content and the adsorption of fine-grained sediments. The lower content and enrichment factor of Mo in the Southwestern Sub-basin of the South China Sea may probably attribute to oxidized environment caused by the underflow activity.
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冲绳海槽是一个具有过渡性地壳特征的大陆边缘盆地，西侧与宽广的东海外陆架相连，之间有东海陆坡作为东海陆架与冲绳海槽的折转带；东侧为琉球岛弧，将冲绳海槽与太平洋分隔。东海外陆架水深较浅，地形平坦，接受了大量末次冰期低海平面以来的陆源沉积物，随着全新世海平面的上升，陆源物质输入逐渐减少，台湾暖流和黑潮的形成开始影响和改造着外陆架沉积物[1]。东海陆坡地形坡度大，水深从200 m开始急速下降为1000 m及以下，受构造控制，广泛发育断裂谷、断裂沟、陡坡、陡坎等多种地貌[2]，块体搬运（滑塌和滑坡）和浊流是东海陆坡主要的沉积物搬运方式，形成海底峡谷-海底扇沉积地层结构[3]。冲绳海槽大部分水深超过1000 m，海槽中心水深大于2 000 m，类似于半深海盆地，是天然陆源碎屑物质“汇”积地，其良好的沉积环境是研究“源-汇”过程和气候环境变化的优质载体。
冲绳海槽沉积物来源复杂，大陆和台湾河流携带入海的陆源碎屑物质是其主要组成。另外由于构造火山活动频繁和半深海沉积环境，火山物质和生物碎屑也对沉积物有一定贡献。在末次冰盛期，东海海平面相对较低，大陆一些大型的河流，例如长江、黄河等入海口向外海延伸，使得大量大陆碎屑沉积于外陆架、陆坡以及海槽内，海槽沉积物被认为主要来源于长江、黄河等大陆河流携带的沉积物质[4-8]。随着气候回暖，东海海平面不断升高，海槽碎屑物质来源变得更加复杂和具有争议。特别是全新世以来，黑潮不断加强，其主轴线又重新回到冲绳海槽，由南向北沿海槽西边界流动[9]，一方面对大陆陆源向海槽输入造成阻隔，在一定程度上限制了大陆陆源物质的供应[10]，另一方面黑潮在南端进入海槽时携带台湾陆源物质由南向北沿海槽输送，部分台湾物质甚至可到达冲绳海槽北部[11]，导致不同位置、不同时期冲绳海槽陆源物质来源都可能产生差异[12]。海槽南部存在大型热液活动区，北部沉积物中广泛分布阶段性火山物质，对区域陆源输入都可能产生影响。为进一步探索冲绳海槽区域表层沉积物各物源控制范围及贡献，本文拟选取冲绳海槽中部位置，范围涵盖大陆架、大陆坡、冲绳海槽3种不同沉积环境，将其作为一个系统，以探讨东海外陆架-陆坡-海槽沉积物的主要组分来源。
1. 材料与方法
本文分析样品由青岛海洋地质研究所于2015年通过箱式取样器获得，样品分析均为表层沉积物（0～2 cm），取样位置包括东海外陆架（水深小于200 m）、陆坡（水深200～1000 m）、冲绳海槽（水深大于1000 m）3种不同沉积环境，取得的294个表层沉积物样品分布见图1，其中外陆架取得158个样品，陆坡区取得44个样品，海槽区取得92个样品。
稀土等微量元素分析：所有沉积物样品在40 ℃温度下烘干后，在玛瑙研钵中研磨至粉末状（200目），放入坩埚中在高温下灼烧破坏有机质。称取一定量的样品放入溶样容器中，经HNO3-HF-HClO4反复溶解完全，采用纯净的稀硝酸稀释，定容，利用等离子质谱分析方法（Thermo X Series 2质谱仪）测定REEs等微量元素的含量。所有实验均在国土资源部海洋地质实验室检测中心完成，标准物质使用国家一级标准物质GBW07309、GBW07333、GBW07344进行测试、结果监控，样品检测结果合格率100%，分析元素的相对误差小于5%。
重矿物分析：主要对东海外陆架区域150个样品进行了重矿物的分析鉴定。原始沉积物样品进行湿重称重，记录数值（精度为0.1 g），称量体积后，放进干燥皿，将样品在60 °C的温度下烘干。烘干后称重并记录。将烘干后的样品放入干燥皿中用水浸泡，利用细筛选出所需0.25～0.063 mm样品。样品分离采用重液法，选择密度（相对密度）2.89 g/mL的三溴甲烷（CHBr3）。样品分离称量，使用感量0.001 g天平；样品分离后，轻、重矿物达不到矿物定量的最低要求数（300粒），在该粒级样品中再取样品进行分离，样品用完除外；分离出的轻、重矿物，轻矿物中基本不含重矿物，重矿物中轻矿物的含量不得超过10%。将分离出来的重矿物在双目实体镜下鉴别，每个重矿物样品鉴定300～500颗，然后统计每种重矿物的百分含量。重矿物的鉴定由自然资源部海洋地质实验检测中心完成。
2. 结果
2.1 稀土元素组成特征
研究区表层沉积物稀土元素总含量（∑REE）平面分布如图2a所示。稀土元素总含量范围为38.28～532.01 μg/g，平均为145.9 μg/g。除陆坡区个别异常点位，整体上研究区稀土元素含量差别不大，海槽区含量稍高，∑REE平均含量为157.7 μg/g，陆坡区∑REE平均含量为146.6 μg/g，外陆架区含量稍低，∑REE平均含量为138.9 μg/g。
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海槽-陆坡-外陆架不同沉积环境典型表层沉积物上地壳标准化稀土元素配分模式如图3所示，冲绳海槽与陆坡区沉积物稀土元素配分模式较为类似，中稀土明显富集；而陆架区沉积物与陆坡和冲绳海槽沉积物稀土元素配分模式有明显区别，相对而言，陆架区沉积物重稀土相对亏损。图3也显示了稀土元素含量整体上从海槽→陆坡→陆架有略微降低的趋势。研究区典型稀土元素含量见表1。
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图 3 海槽-陆坡-外陆架典型样品上地壳标准化稀土元素配分模式Figure 3. REE UCC-normalized patterns for typical samples from Okinawa Trough, slope, outer continental shelf表 1 研究区典型样品稀土元素含量Table 1. REE concentrations of typical samplesμg/g 水深/m La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 陆架 128.4 37.2 73.2 8.5 31.9 5.7 1.1 4.9 0.71 3.7 0.75 2.0 0.32 2.0 0.32 128.0 32.0 67.6 7.6 28.1 5.0 1.0 4.3 0.61 3.2 0.61 1.7 0.26 1.6 0.25 127.3 31.9 61.9 7.4 27.9 5.1 1.0 4.4 0.63 3.4 0.67 1.9 0.30 1.9 0.29 140.0 26.4 52.2 6.4 24.1 4.4 0.9 3.7 0.52 2.7 0.53 1.4 0.22 1.4 0.21 125.0 22.0 42.4 5.2 19.6 3.6 0.7 3.1 0.44 2.4 0.47 1.3 0.20 1.2 0.18 110.0 23.6 46.3 5.7 21.6 3.9 0.9 3.3 0.47 2.5 0.48 1.3 0.19 1.2 0.18 112.0 28.2 55.4 6.7 25.2 4.6 0.9 4.0 0.58 3.2 0.62 1.7 0.26 1.6 0.25 128.0 28.1 54.2 6.5 24.5 4.4 1.0 3.9 0.55 2.9 0.58 1.6 0.24 1.5 0.22 118.0 38.0 73.8 8.6 31.3 5.4 1.1 4.8 0.71 3.9 0.81 2.4 0.37 2.4 0.36 170.0 28.8 56.7 6.8 25.3 4.5 0.8 3.8 0.52 2.7 0.51 1.4 0.20 1.3 0.20 陆坡 975.5 24.4 48.9 5.5 20.8 4.1 0.9 3.9 0.54 3.3 0.67 2.0 0.29 1.9 0.29 573.9 36.7 73.4 7.9 29.3 5.7 1.1 5.2 0.70 4.1 0.81 2.3 0.33 2.2 0.34 671.7 29.0 57.3 6.2 23.0 4.5 0.9 4.0 0.55 3.3 0.66 2.0 0.27 1.9 0.28 956.6 33.9 67.7 7.3 27.5 5.2 1.1 4.8 0.66 4.0 0.80 2.4 0.34 2.3 0.34 790.5 31.2 62.4 6.8 25.5 5.0 1.1 4.8 0.74 4.5 0.90 2.7 0.37 2.4 0.35 830.0 30.0 60.0 6.6 24.9 4.8 1.0 4.3 0.59 3.5 0.71 2.1 0.30 2.0 0.29 966.1 33.8 66.5 7.2 26.8 5.2 1.1 4.9 0.73 4.4 0.90 2.7 0.38 2.5 0.37 987.1 32.2 63.6 7.0 26.4 5.1 1.1 4.8 0.65 4.1 0.83 2.4 0.36 2.4 0.35 898.1 30.5 60.4 6.6 25.0 4.8 1.0 4.3 0.61 3.6 0.73 2.2 0.31 2.1 0.31 929.3 31.2 61.9 6.7 25.3 4.9 1.0 4.5 0.66 3.9 0.78 2.3 0.33 2.3 0.33 海槽 2112.2 32.7 65.6 7.1 26.8 5.2 1.1 5.0 0.75 4.4 0.88 2.7 0.39 2.6 0.38 2125.6 34.0 68.0 7.4 27.8 5.3 1.1 5.1 0.73 4.3 0.87 2.6 0.37 2.5 0.37 2070.3 28.3 57.2 6.3 24.1 4.8 1.1 5.0 0.74 4.4 0.90 2.7 0.39 2.6 0.37 2079.7 31.0 61.0 6.7 25.2 4.8 1.1 4.6 0.65 3.8 0.78 2.3 0.34 2.3 0.34 2050.7 33.8 67.0 7.4 27.9 5.4 1.2 5.2 0.75 4.3 0.86 2.6 0.38 2.5 0.37 1322.6 33.9 68.0 7.6 28.3 5.4 1.1 4.9 0.68 4.1 0.83 2.5 0.36 2.4 0.36 1701.9 35.1 71.1 7.7 28.5 5.4 1.1 5.1 0.68 4.1 0.82 2.5 0.36 2.5 0.36 1840.3 34.5 69.4 7.9 29.9 5.8 1.2 5.4 0.79 4.8 0.95 2.8 0.40 2.8 0.41 2068.0 35.1 69.7 7.9 30.0 5.8 1.2 5.4 0.76 4.5 0.93 2.8 0.40 2.7 0.40 2058.2 34.7 69.8 8.0 30.3 6.0 1.3 5.5 0.77 4.7 0.96 2.8 0.40 2.8 0.41 2.2 外陆架沉积物重矿物组成特征
外陆架区表层沉积物重矿物含量远低于轻矿物，质量百分含量为1.17%～11.16%，平均含量为5.18%。
鉴定出的重矿物有40多种，包括金属矿物（磁铁矿、褐铁矿、菱铁矿、黄铁矿、赤铁矿、钛铁矿、白钛石、锐钛矿等）、闪石类（普通角闪石、透闪石、阳起石等）、帘石类（绿帘石、褐帘石、黝帘石）、辉石类（普通辉石、透辉石、斜方辉石）、片状矿物类（黑云母、白云母、金云母、绿泥石）、区域变化或接触变质有关的重矿物（石榴石、蓝晶石、蓝闪石、十字石、红柱石、符山石、刚玉、硅线石等）、岩浆岩或气成热液重矿物类（黄玉、电气石、磷灰石、榍石、锆石、萤石等）、沉积矿物（海绿石、白云石、菱镁矿、天青石、重晶石、自生黄铁矿等）和其他矿物如风化碎屑、独居石、尖晶石等。图4列出了几类主要重矿物（普通角闪石、绿帘石、石榴石）的平面分布特征。
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图 4 普通角闪石、绿帘石、石榴石颗粒百分含量分布Figure 4. Distribution of common hornblende, epidote and garnet in the surface sediments普通角闪石是调查区中含量最高的重矿物，含量为19.97%～45.06%，平均含量为32.75%，整体分布具西低东高的趋势，西半区域平均含量约21.8%，东半区域含量平均值可达41.5%以上。绿帘石含量仅次于普通角闪石，含量为4.04%～31.87%，平均值为14.48%。变质矿物以石榴石为主，分布较为普遍。绿帘石和石榴石含量变化无明显规律，局部点位含量相对较高。沉积物中主要重矿物数据统计见表2。
表 2 重矿物含量数据统计Table 2. Statistics on data of heavy mineral provinces矿物统计 最小值/% 最大值/% 平均值/% 标准偏差 偏度 峰度 角闪石类 19.97 45.06 32.75 5.87 0.04 –0.81 帘石类 5.50 33.57 17.27 4.71 0.39 0.64 金属矿物 1.78 22.00 7.99 4.00 0.97 0.79 云母类 0 1.10 0.14 0.22 2.00 4.13 ZTR 0 2.01 0.75 0.38 1.07 1.48 石榴石 0.93 11.94 4.30 1.97 0.80 1.17 榍石 0 1.85 0.62 0.39 1.17 1.13 辉石类 0 2.00 0.20 0.21 4.49 35.90 岩屑 8.06 53.45 31.20 8.36 0.01 –0.11 3. 讨论
3.1 稀土元素含量的粒度效应
海洋沉积物粒度的组成是影响沉积物中元素浓度及分布的重要因素。通常，稀土元素等微量元素在黏土和粉砂级组分中富集，含量相对较高，而在砂级组分中相对亏损，这主要是因为砂粒级组分中以石英矿物为主，石英矿物的主要化学成分是SiO2，受SiO2“稀释”的影响，其他元素例如Al、K、Mg、Co、Cu、V、Zn以及REEs的含量均相对较低[14-15]。
根据Fork等人提出的沉积物分类三角图解法，研究区底质类型主要由砂、粉砂质砂、砂质粉砂、粉砂组成[13]。东海外陆架沉积物类型主要以粉砂质砂和砂为主，局部分布砂质粉砂沉积物；东海陆坡沉积物类型主要以砂质粉砂为主，局部点位分布粉砂及粉砂质砂；冲绳海槽沉积物类型主要以粉砂为主，局部分布砂质粉砂[13]。受粒度的影响，研究区沉积物大部分元素（例如Al、K、Mg、Co、Cu、V等）丰度遵循“粒度控制规律”，在海槽粉砂质沉积区含量相对较高，在陆架砂质沉积区含量相对较低（图5）。
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图 5 Al、K、Mg、Co、Cu、V元素丰度分布Figure 5. Some major and trace elements distribution of the surface sediments根据研究区稀土元素含量结果的分析可以看出，无论是稀土元素含量平面分布图（图2），还是不同环境沉积区典型稀土元素配分模式图（图3），稀土元素的含量从冲绳海槽→陆坡→外陆架都有略微降低的趋势，海槽区∑REE平均含量为157.7 μg/g，陆坡区∑REE平均含量为146.6 μg/g，外陆架区∑REE平均含量为138.9 μg/g，总体上同样遵循“粒度控制规律”。相较于大部分其他主微量元素（图5），图2中显示的稀土元素含量变化相对而言不太明显，可能是因为局部点位稀土元素含量异常导致的整体分区不明显。
3.2 稀土元素组成对物质来源的指示
全新世高海平面以来，陆架-陆坡-冲绳海槽形成了复杂的洋流系统，长江冲淡水、沿岸流、台湾暖流以及黑潮的相互影响，使得冲绳海槽沉积物具有多种来源。除了海槽北部具有较多的火山物质[16-17]以及区域性热液活动的产物[18]，一般认为，冲绳海槽接受了大量来源于长江和黄河的陆源碎屑物质[19-22]。近年来，越来越多的研究显示，随着全新世海平面的上升，黑潮加强，其在冲绳海槽南部携带的台湾物质也是海槽沉积物重要的物质来源[8,11,23]。
稀土元素因其晶体化学性质相似而密切共生，同一地质体在经过风化搬运再沉积后，稀土元素的组成依然会保持原岩的性质[14,24-25]，稀土元素这种稳定的化学性质常被用来判别沉积物质的来源，是沉积物源有效的指示剂[25-26]。为了消除稀土元素锯齿状的含量变化，通常都以标准化后的模式呈现。稀土元素的丰度可能受到粒度和重矿物的影响[27]，但其配分模式曲线主要受物质来源的控制。图6展示了研究区冲绳海槽、陆坡、陆架沉积物以及长江、黄河、台湾河流典型沉积物稀土元素上地壳（UCC）标准化曲线。从标准化的稀土元素配分模式可以看出，外陆架区具有与长江、黄河相似的稀土元素标准化曲线，表现为相对的中稀土富集和明显的重稀土亏损，但相比较而言又更加接近重稀土相对亏损严重的长江。海槽和陆坡沉积物稀土元素配分模式基本一致，表现为中部相对凸起的中稀土富集，这与台湾物源呈现的稀土元素标准化曲线变化特征有很高的相似之处。
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为进一步探讨研究区不同沉积环境的物质来源，利用轻、中、重稀土之间相互比值的散点图解能够较为直观地判别沉积物来源[8,12,23]。除了长江、黄河、台湾河流携带大量的陆源碎屑物质入海，浙闽沿岸一些小型河流、火山作用的产物等也可能会对陆架和冲绳海槽沉积物有一定的贡献[12-13,17]。图7展示了研究区海槽-陆坡-陆架不同沉积环境以及不同物源端元沉积物La/Sm-Gd/Yb散点图，由于海槽热液活动具有明显的区域性，而且迄今发现的热液区与研究区有一定的距离[29-30]，本研究暂不考虑热液物质对研究区沉积物的贡献。
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从图7中可以看出，冲绳海槽沉积区与外陆架沉积物La/Sm-Gd/Yb散点图完全落在不同的区域，最明显的特征就是海槽区沉积物重稀土含量相对较高，Gd/Yb的值相对偏低；陆坡区散点图点位大部分都与海槽区重叠，小部分落在陆架区域，表明陆坡沉积物来源与海槽基本相同，但又保持了部分过渡区的性质。
对比各源区物质端元，从整体上看，台湾河流沉积物La/Sm相对偏高且Gd/Yb相对偏低，在散点图中主要落在右下方。稀土元素的配分模式图（图6）和散点图（图7）都显示长江和黄河沉积物有类似的特征，整体来说长江沉积物比黄河沉积物重稀土亏损更加严重。浙闽沿岸河流沉积物与长江、黄河沉积物也比较类似，但相对而言，其轻稀土亏损较严重，导致La/Sm相对偏低。火山物质端元稀土元素组成差别明显，La/Sm和Gd/Yb都显著偏低（图7）。
上地壳（UCC）稀土元素标准化（图6）显示海槽和台湾河流沉积物有类似的配分模式，La/Sm-Gd/Yb散点图（图7）也同样显示海槽沉积物主要分布在台湾物质端元区域，表明台湾河流携带的陆源物质可能是研究区海槽沉积物主要来源。陆坡典型沉积物稀土元素配分模式与海槽非常相似，其La/Sm-Gd/Yb散点图分布与海槽区域类似，大部分都落在台湾物质端元区域，但也有小部分落在中国大陆河流物质端元区，表明研究区陆坡沉积物主要来源也是台湾。
冲绳海槽与大陆河流沉积物稀土元素组成存在明显差别，主要表现为大陆河流，例如长江、黄河沉积物重稀土亏损（Gd/Yb值偏大），而海槽区表层沉积物中稀土富集（La/Sm值偏小）。在末次冰期时，东海海平面比现在低130 m左右，大陆河流入海口可直接延伸至外陆架，海槽主要沉积物为大陆河流输入[8]。随着全新世海平面的上升，台湾暖流的形成和黑潮的加强在东海陆架会形成水障，很大程度上影响了近现代大陆陆源向冲绳海槽的输入[10]。最近研究表明，黑潮能够携带大量的台湾物质在冲绳海槽中南部沉积[33-35]，部分台湾物质甚至可到达冲绳海槽北部[11]。
外陆架区沉积物稀土元素标准化配分模式与大陆河流沉积物类似，表现为重稀土相对亏损。La/Sm-Gd/Yb散点图中陆架区主要落在长江黄河物质端元区域，个别点位落在浙闽沿岸小河流区域和台湾物质端元，表明研究区长江和黄河携带的碎屑沉积物可能是外陆架沉积物的主要来源。
3.3 外陆架重矿物组成对物质来源的指示
根据稀土元素的判别结果，研究区海槽、陆坡与外陆架物质来源区分明显，海槽和陆坡沉积物主要来源于台湾河流，陆坡少部分样品有陆架的性质，显现了过渡区的特点；而外陆架沉积物主要来源于大陆各河流的输入。大陆潜在的输入端元长江、黄河、浙闽沿岸河流其稀土元素组成差别并不明显，重稀土都表现为相对的亏损，尤其是长江与黄河稀土元素组成相似度更高。原岩类型的不同往往导致其沉积物重矿物组合各具特征，这也为确定沉积物物质来源及其性质提供了重要的示踪手段[36-39]。外陆架沉积物主要为砂和粉砂质砂沉积，重矿物含量较高，很适合利用沉积物重矿物的组成特征来共同探讨其沉积物来源于何种大陆河流的输入。
根据对重矿物分析鉴定结果，外陆架沉积物矿物组成的特征是普通角闪石占主导，平均含量为32.7%；绿帘石含量仅次于普通角闪石，平均值为14.5%；石榴石含量偏低但分布较为普遍，局部点位含量相对较高，可达10%以上；金属类矿物例如钛铁矿、磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿、白钛石、锐钛矿中，赤褐铁矿是含量相对最高的矿物种类。重矿物以普通角闪石-绿帘石-石榴石-赤褐铁矿为组合特征。
根据前人对长江、黄河、浙闽河流、台湾河流的研究结果，其流域地质背景存在明显差别，导致各物质端元碎屑沉积物中重矿物组合存在明显差异。长江上游及支流对长江中下游沉积物贡献较弱，中下游源岩类型主要为岩浆岩和变质岩，研究表明长江中下游与长江水下三角洲矿物组合特征相同，基本以角闪石-绿帘石-金属矿物组合为特征[40-42]；黄河上游有少量花岗岩和变质岩，但其入海的碎屑矿物主要来源于中游黄土和各个地质时代的沉积岩，沉积物重矿物以黑云母-角闪石-绿帘石组合为特征[43]；浙闽沿岸河流沉积物重矿物由高级变质岩、酸性岩浆岩及接触变质岩共同构成，重矿物组合为不透明铁矿类（磁铁矿、赤铁矿）-绿帘石-锆石-电气石-角闪石[44]；台湾河流流域主要岩性为沉积岩，最大的特点就是锆石含量高，重矿物以锆石-金属矿物（赤褐铁矿等）组合特征为主[45]。
由此可见，中国大陆河流入海沉积物典型的重矿物为磁铁矿、角闪石、绿帘石等，主要代表着岩浆岩和变质岩源区，台湾河流、长江和黄河沉积物中含量较高的重矿物分别为锆石、角闪石和云母类矿物。
为确定外陆架重矿物分布规律和划分矿物组合分区，选择代表性较强、含量较高的矿物或其组合作为变量进行Q型聚类分析。本次选择角闪石类、帘石类、金属矿物、云母类、ZTR（锆石、金红石和电气石）、石榴石、榍石、辉石、岩屑9种矿物类型为变量，这9种矿物类型占碎屑重矿物总量的95.2%（表2）。
根据计算机程序软件（SPSS）计算处理后的聚类树形图（省略）结果，当聚类为五类时，样品才开始有明显的分区，表明研究区外陆架沉积物来源的一致性。对重矿物进行2—4类的聚类分析，外陆架区样品只有2—7个样品归为一类，其余样品矿物类型保持整体一致，矿物组合稳定，与长江沉积物矿物组合具有很高的相似性，研究区外陆架砂质沉积物应主要源于长江。
研究区外陆架沉积物样品重矿物中磁铁矿含量平均为1.4%，锆石平均含量为0.2%，黑云母含量为0.07%，与浙闽沿岸河流、台湾山溪性河流、黄河沉积物中矿物组成相差甚远。根据前人研究结果，浙闽沿岸河流沉积物重矿物中磁铁矿平均含量约为30.9%[44]，台湾山溪性小河流沉积物重矿物中锆石平均含量约为15.9%[45]，黄河沉积物重矿物中黑云母平均含量约为47.4%[43]，均与本研究重矿物鉴定结果相差较大。
根据对外陆架沉积物测年的结果和最近的一些研究[15,46-47]，外陆架粗颗粒的沉积物并不是现代沉积，而是冰期低海平面时期的产物。在低海平面时期，古长江口向外延伸，在外陆架堆积了大量的沉积物，随着海平面上升，长江河口后退，新形成的台湾暖流和黑潮不断对其冲刷改造、淘洗，使得密度较小的矿物和近代细颗粒沉积物等组分搬离，难以在外陆架沉积下来。
4. 结论
（1）研究区的外陆架→陆坡→海槽沉积物稀土元素和大部分主微量元素含量整体上表现为逐渐升高趋势，受“粒度控制”规律明显。
（2）海槽、陆坡、外陆架沉积物稀土元素标准化配分模式的结果表明，研究区海槽和陆坡的表层沉积物稀土元素配分模式与台湾沉积物类似，表现为中稀土相对富集；而外陆架沉积物稀土元素配分模式与长江、黄河沉积物类似，表现为明显的重稀土亏损。La/Sm-Gd/Yb散点图也显示海槽和陆坡沉积物主要分布在台湾端元区域，而外陆架沉积物主要分布在长江、黄河端元区，个别落在浙闽沿岸河流区域，表明海槽和陆坡沉积物主要来源于台湾物质的输入，而外陆架沉积物主要源于大陆河流的输入。
（3）对外陆架区沉积物重矿物分析鉴定的结果表明，外陆架沉积物重矿物组合稳定，物质来源一致，与长江重矿物组合模式非常相似。分析对比长江、黄河、浙闽沿岸河流、台湾各端元典型重矿物以及外陆架沉积物重矿物组合，发现外陆架沉积物中磁铁矿（代表浙闽沿岸河流）、黑云母（代表黄河）、锆石（代表台湾河流）含量均相对较低，与以角闪石-绿帘石-金属矿物组合为特征的长江沉积物一致，进一步表明其物质组成主要源于长江。根据前人对外陆架沉积物测年结果，以及对东海现代环流系统形成的研究，外陆架沉积物应为古长江物质经不断改造而成。
致谢：感谢2015年海洋区域地质调查航次的全体科学家和船员的取样工作。
致谢: 图件绘制过程中得到了中国科学院南海海洋研究所硕士生刘奎的热心帮助，在此表示衷心的感谢。 -
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图 1 南海4个典型断面表层沉积物取样站位图
Figure 1. Sampling sites of surface sediments from four typical transects in the South China Sea
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图 2 南海4条典型断面表层沉积物类型三角图解
Figure 2. Classification of surface sediments from four typical transects in the South China Sea
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图 3 断面Ⅰ表层沉积物氧化还原敏感元素、主量元素和平均粒径变化
Figure 3. Variations in redox sensitive elements, main elements and mean grain size of surface sediments in Transect Ⅰ
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图 4 断面Ⅱ表层沉积物氧化还原敏感元素、主量元素和平均粒径变化
Figure 4. Variations in redox sensitive elements, main elements and mean grain size of surface sediments in Transect Ⅱ
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图 5 断面Ⅲ表层沉积物氧化还原敏感元素、主量元素和平均粒径变化
Figure 5. Variations in redox sensitive elements, main elements and mean grain size of surface sediments in Transect Ⅲ
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图 6 断面Ⅳ表层沉积物氧化还原敏感元素、主量元素和平均粒径变化
Figure 6. Variations in redox sensitive elements, main elements and mean grain size of surface sediments in Transect Ⅳ
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图 7 南海典型断面沉积物中氧化还原敏感元素与Al2O3和CaO的相关关系
Figure 7. Correlations between Al2O3, CaO and redox sensitive elements of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
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图 8 南海典型断面表层沉积物中氧化还原敏感元素含量与平均粒径之间的关系
Figure 8. Correlation between the content of redox sensitive elements and mean grain size of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
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图 9 氧化还原敏感元素的富集系数与含量之间的关系
Figure 9. Correlations between enrichment factor and content of redox sensitive elements of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
表 1 南海典型断面表层沉积物粒级组成、平均粒径、微量元素(含氧化还原敏感元素)、主量元素分析结果和氧化还原敏感元素富集系数
Table 1 Grain size composition, mean grain size, contents of trace elements (including redox sensitive elements) and main elements, and the enrichment factors of redox sensitive elements of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
样品号 砾 砂 粉砂 黏土 平均
粒径/ΦMo V U Sr Al2O3 TiO2 CaO Fe2O3 MnO MoEF VEF UEF /% /(μg/g) /% KJ01 0.00 10.55 60.47 28.99 6.98 12.0 96.0 1.66 589 9.41 0.57 9.19 3.56 0.06 12.15 1.10 0.68 KJ02 0.00 0.38 68.22 31.40 7.39 0.29 63.3 2.27 335 16.7 0.79 0.98 6.68 0.60 0.21 0.53 0.68 KJ03 0.00 0.00 79.02 20.98 6.69 4.42 143 2.30 134 15.9 0.87 1.43 6.38 0.65 2.96 1.09 0.63 KJ04 0.00 0.81 64.17 35.01 7.48 5.16 133 2.46 137 17.1 0.84 0.69 6.99 1.67 3.57 1.04 0.69 KJ05 0.00 1.76 62.39 35.85 7.52 13.4 152 2.50 129 17.6 0.83 0.74 7.14 0.89 9.39 1.20 0.71 KJ06 0.00 5.12 54.33 40.55 7.53 5.73 157 2.58 136 15.5 0.73 2.36 6.50 1.01 4.56 1.42 0.84 KJ07 0.00 1.61 52.98 45.42 7.89 4.35 141 2.23 176 13.3 0.60 10.8 5.23 1.49 4.19 1.54 0.88 KJ08 0.00 3.22 64.38 32.40 7.23 4.26 122 1.96 413 14.9 0.73 4.08 5.81 0.23 3.41 1.11 0.64 KJ09 0.00 8.93 54.81 36.26 7.17 0.74 130 2.40 221 12.3 0.56 13.5 4.73 1.10 0.77 1.52 1.01 KJ10 0.00 13.45 63.79 22.77 6.32 5.38 112 1.87 516 13.7 0.70 8.34 5.23 0.57 4.45 1.05 0.63 KJ11 0.00 4.58 58.92 36.50 7.35 2.67 120 2.69 343 15.4 0.72 3.12 5.93 1.60 2.16 1.10 0.89 KJ12 0.00 4.46 58.84 36.70 7.33 9.01 135 2.31 205 12.3 0.61 10.6 4.74 0.74 8.54 1.45 0.89 KJ13 0.00 8.99 55.30 35.71 7.07 3.17 97.5 2.01 401 10.2 0.44 16.0 3.66 1.86 4.14 1.45 1.07 KJ14 0.00 9.95 60.23 29.83 6.86 9.58 96.3 1.54 611 10.5 0.46 18.1 3.76 1.05 12.07 1.38 0.79 KJ15 0.00 3.18 61.18 35.64 7.33 1.02 89.7 1.88 522 11.8 0.56 14.1 4.29 0.34 1.06 1.06 0.80 KJ16 0.00 5.38 67.82 26.80 6.96 3.59 95.4 1.69 449 10.3 0.49 11.1 3.72 0.31 4.22 1.27 0.81 KJ17 0.00 4.31 59.95 35.74 7.37 0.91 97.3 2.04 528 11.7 0.60 13.6 4.15 0.23 0.89 1.08 0.81 KJ18 0.00 0.57 70.50 28.94 7.09 1.63 85.7 2.26 462 11.7 0.65 12.3 4.31 0.33 1.47 0.87 0.83 KJ19 0.00 4.17 69.39 26.44 6.84 0.48 99.0 2.98 233 14.4 0.83 5.28 5.42 0.09 0.34 0.78 0.85 KJ20 0.00 58.32 26.01 15.67 4.55 0.28 48.3 2.55 314 7.07 0.60 7.04 3.60 0.07 0.27 0.53 1.01 KJ21 0.00 30.00 42.47 27.54 5.54 2.18 81.4 1.33 890 8.78 0.39 30.7 3.16 0.39 3.27 1.39 0.82 KJ22 0.00 27.10 44.39 28.51 5.89 1.28 56.3 1.13 920 6.79 0.30 32.4 2.57 0.23 2.53 1.26 0.91 KJ23 0.00 32.87 41.14 25.99 5.72 1.07 46.2 1.29 1450 5.74 0.24 33.1 2.11 0.20 2.54 1.25 1.25 KJ24 0.00 11.30 51.80 36.90 7.13 5.59 68.9 1.38 802 8.58 0.36 24.8 3.14 0.89 9.02 1.26 0.91 KJ25 0.00 4.26 52.53 43.21 7.64 2.52 78.1 1.57 681 9.98 0.43 22.0 3.78 0.72 3.40 1.20 0.86 KJ26 0.00 7.03 52.57 40.40 7.39 10.8 125 2.47 192 15.0 0.63 3.03 5.53 2.60 10.09 1.32 0.94 KJ27 0.00 11.76 49.51 38.73 7.11 3.81 79.3 1.69 579 10.9 0.42 16.9 3.72 0.57 5.24 1.23 0.95 KJ28 0.00 11.86 54.53 33.61 6.90 7.10 98.4 1.78 601 11.7 0.46 16.9 3.95 0.80 8.93 1.40 0.92 KJ29 0.00 11.20 64.15 24.66 6.49 8.68 104 2.10 345 13.2 0.53 7.84 4.71 1.47 9.55 1.29 0.94 KJ30 0.00 0.37 60.89 38.74 7.65 3.50 127 2.64 139 17.0 0.78 1.84 6.55 0.53 2.61 1.07 0.80 KJ31 0.00 0.61 58.24 41.15 7.75 7.22 137 2.73 120 17.4 0.77 0.75 6.69 0.93 5.45 1.17 0.84 KJ32 0.00 0.20 60.29 39.51 7.70 2.39 143 2.94 144 18.0 0.79 1.80 6.86 0.41 1.75 1.19 0.88 KJ33 0.00 0.11 63.06 36.83 7.56 0.83 130 3.35 183 16.1 0.77 3.19 6.10 0.11 0.63 1.12 1.03 KJ34 0.00 17.76 53.02 29.22 6.41 4.14 46.0 1.16 1063 5.94 0.21 29.7 2.02 1.06 11.58 1.46 1.33 KJ35 0.00 6.36 49.14 44.51 7.62 6.99 82.6 1.81 660 11.0 0.43 20.8 3.96 1.26 9.51 1.27 1.00 KJ36 0.00 46.37 32.15 21.49 4.85 2.56 49.4 1.13 1006 6.45 0.24 35.5 2.35 0.41 6.19 1.35 1.11 KJ37 0.00 18.96 47.48 33.56 6.55 5.52 68.5 1.33 915 8.18 0.29 24.7 2.68 0.71 11.06 1.56 1.09 KJ38 0.00 13.43 44.67 41.90 7.15 6.77 77.2 1.37 571 8.79 0.32 15.3 2.93 0.77 12.43 1.61 1.02 KJ39 0.00 8.44 51.42 40.14 7.24 11.0 82.8 1.70 710 10.7 0.40 21.3 3.70 1.54 16.00 1.37 1.01 KJ40 0.00 20.66 42.81 36.53 6.54 4.99 72.7 1.61 724 9.57 0.37 22.6 3.36 0.80 7.94 1.31 1.04 KJ41 0.00 6.89 48.14 44.98 7.58 8.03 89.3 1.89 587 11.6 0.46 16.8 4.14 1.08 10.19 1.29 0.98 KJ42 0.00 7.54 48.71 43.75 7.56 24.1 105 2.19 497 12.0 0.46 11.7 3.94 3.00 30.26 1.49 1.12 KJ43 0.00 4.12 47.22 48.66 7.90 7.17 102 2.55 434 13.7 0.56 10.6 4.83 1.96 7.46 1.20 1.08 KJ44 0.00 7.71 51.14 41.15 7.40 0.82 117 2.27 342 14.6 0.53 7.18 4.93 0.21 0.89 1.45 1.01 KJ45 0.00 7.51 57.61 34.88 7.24 1.71 129 2.62 331 15.5 0.59 6.79 5.13 0.36 1.69 1.44 1.06 KJ46 0.00 1.95 50.48 47.57 7.92 18.5 131 3.08 425 13.6 0.59 8.63 4.71 3.77 18.29 1.47 1.24 KJ47 0.00 21.68 46.16 32.17 6.39 0.81 68.4 2.17 1002 9.58 0.46 20.9 3.65 0.12 1.03 0.99 1.13 KJ48 0.00 2.57 56.04 41.39 7.61 3.47 111 2.74 384 15.1 0.68 8.88 5.48 1.25 2.98 1.08 0.96 KJ49 0.00 1.63 54.37 44.01 7.82 10.5 114 2.76 385 14.9 0.66 8.89 5.31 1.57 9.19 1.14 0.99 KJ50 0.00 3.68 62.91 33.41 7.20 9.81 151 2.69 425 14.8 0.62 9.54 4.91 2.49 9.14 1.60 1.02 KJ51 0.00 10.17 50.50 39.34 7.27 4.15 92.6 2.30 437 13.0 0.56 12.2 4.86 0.82 4.30 1.09 0.97 KJ52 0.00 98.11 0.69 1.20 1.69 2.46 47.1 2.08 429 3.67 0.32 11.2 3.85 0.33 4.41 0.96 1.52 KJ53 0.00 93.03 3.63 3.34 2.35 0.41 52.4 1.97 375 5.64 0.36 9.74 3.85 0.08 0.66 0.96 1.29 KJ54 0.00 100.00 0.00 0.00 2.19 0.62 48.6 1.85 610 4.29 0.29 16.8 4.70 0.47 1.26 1.11 1.52 KJ55 0.00 98.04 0.60 1.36 1.97 0.27 47.1 1.68 509 5.52 0.31 10.3 3.21 0.06 0.51 1.01 1.29 KJ56 0.00 93.51 3.38 3.11 2.36 0.31 43.4 1.49 123 4.57 0.24 2.47 3.15 0.05 0.73 1.17 1.45 KJ57 0.00 51.14 43.40 5.46 4.30 1.47 171 1.02 200 16.0 0.74 2.96 7.82 0.31 1.16 1.53 0.33 KJ58 36.65 55.15 7.15 1.06 0.20 0.29 29.7 1.25 963 2.85 0.16 22.0 2.53 0.17 1.04 1.22 1.84 KJ59 0.00 0.64 62.17 37.20 7.53 0.41 111 3.52 285 15.6 0.75 6.31 5.95 0.08 0.32 0.98 1.11 KJ60 0.00 2.49 61.28 36.23 7.43 0.54 122 4.16 342 15.7 0.73 7.72 5.34 0.06 0.43 1.10 1.35 KJ61 0.00 2.77 56.08 41.15 7.62 4.15 100 2.16 399 12.6 0.52 8.96 4.24 1.25 4.60 1.26 0.98 KJ62 0.00 2.19 55.12 42.69 7.75 16.2 115 2.57 379 14.0 0.58 8.48 4.66 1.79 16.12 1.30 1.04 KJ63 0.00 1.10 58.55 40.35 7.66 0.49 110 2.84 330 15.0 0.71 7.82 5.74 0.10 0.41 1.03 0.95 KJ64 0.00 2.55 52.09 45.36 7.84 15.5 128 2.78 129 16.5 0.70 0.69 6.21 2.19 12.86 1.21 0.94 KJ65 0.00 2.11 51.28 46.61 7.89 11.3 114 2.49 379 14.2 0.57 8.74 5.23 2.35 11.48 1.32 1.03 KJ66 0.00 9.42 54.10 36.49 7.05 8.10 76.4 1.61 739 9.85 0.37 24.3 3.26 0.58 12.84 1.37 1.04 KJ67 0.00 10.58 55.66 33.76 6.94 2.58 50.8 1.06 907 6.28 0.23 31.3 2.28 0.36 6.56 1.47 1.10 KJ68 0.00 28.46 43.71 27.84 5.91 1.72 45.5 1.13 1181 5.72 0.19 32.5 1.85 0.52 5.26 1.58 1.41 KJ69 0.00 20.88 50.51 28.61 6.25 1.98 26.8 1.57 4690 2.99 0.10 36.0 0.94 0.33 12.06 1.85 3.91 KJ70 0.00 23.74 46.94 29.33 6.16 2.54 45.4 0.94 1115 5.53 0.19 35.5 1.95 0.48 7.82 1.59 1.18 KJ71 0.00 41.37 34.32 24.31 5.15 0.94 29.2 1.14 3169 3.46 0.11 37.4 1.19 0.18 4.90 1.73 2.42 KJ72 0.00 35.62 38.18 26.20 5.53 7.57 35.9 0.70 1048 3.40 0.11 29.2 1.09 1.11 40.01 2.15 1.51 KJ73 0.00 17.99 61.10 20.91 5.96 2.38 31.0 1.60 2391 3.22 0.11 38.7 1.20 0.45 12.22 1.80 3.36 KJ74 0.00 9.34 52.33 38.33 7.04 1.56 69.4 3.21 1294 7.38 0.29 26.7 2.78 0.40 3.07 1.55 2.58 KJ75 0.00 23.85 45.41 30.74 6.25 1.13 48.8 1.05 1083 5.92 0.21 31.2 2.16 0.57 3.08 1.51 1.16 
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表 2 南海典型断面表层沉积物粒度、主量元素和氧化还原敏感元素含量及其特征参数
Table 2 Character parameters of grain sizes, contents of main elements and redox sensitive elements of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
断面 特征参数 粒级组分含量/% 氧化还原敏感元素/(μg/g) 主量元素/% 砾 砂 粉砂 黏土 Mo V U Al2O3 TiO2 CaO Fe2O3 MnO 断面Ⅰ 最小值 0.00 0.00 26.01 15.67 0.28 48.3 1.54 7.07 0.44 0.69 3.56 0.06 最大值 0.00 58.32 79.02 45.42 13.4 157 2.98 17.6 0.87 18.1 7.14 1.86 平均值 0.00 7.49 60.64 31.88 4.40 111 2.21 13.1 0.66 8.17 5.09 0.75 标准偏差 0.00 12.23 10.07 6.83 3.80 28.1 0.36 2.77 0.13 5.42 1.18 0.56 断面Ⅱ 最小值 0.00 0.11 32.15 21.49 0.83 46.0 1.13 5.74 0.21 0.75 2.02 0.11 最大值 0.00 46.37 64.15 48.66 24.1 143 3.35 18.0 0.79 35.5 6.86 3.00 平均值 0.00 13.01 50.45 36.54 6.01 89.1 1.88 11.2 0.46 17.6 4.03 0.98 标准偏差 0.00 11.59 7.50 7.13 4.82 28.2 0.62 3.61 0.18 10.8 1.43 0.72 断面Ⅲ 最小值 0.00 0.64 7.15 1.06 0.29 26.8 0.70 2.85 0.10 0.69 0.94 0.06 最大值 36.65 55.15 62.17 46.61 16.2 171 4.16 16.5 0.75 38.7 7.82 2.35 平均值 1.93 17.97 48.91 31.19 4.25 76.8 1.94 9.27 0.39 20.9 3.50 0.70 标准偏差 8.18 17.05 12.37 11.86 4.91 41.9 0.98 5.16 0.25 13.0 2.03 0.69 断面Ⅳ 最小值 0.00 1.63 0.00 0.00 0.27 43.4 1.49 3.67 0.24 2.47 3.15 0.05 最大值 0.00 100.00 62.91 47.57 18.5 151 3.08 15.5 0.68 20.9 5.48 3.77 平均值 0.00 41.51 33.65 24.84 4.14 88.7 2.29 10.4 0.48 10.3 4.44 0.89 标准偏差 0.00 43.82 25.60 18.66 5.30 37.3 0.45 4.69 0.15 4.37 0.76 1.09 全海区 最小值 0.00 0.00 0.00 0.00 0.27 26.8 0.70 2.85 0.10 0.69 0.94 0.05 最大值 36.65 100.00 79.02 48.66 24.1 171 4.16 18.0 0.87 38.7 7.82 3.77 平均值 0.49 17.73 49.87 31.91 4.81 91.7 2.05 11.1 0.50 14.6 4.25 0.83 标准偏差 4.20 24.91 16.54 11.80 4.76 36.0 0.68 4.31 0.21 10.8 1.58 0.76
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表 3 南海典型断面表层沉积物中主量和微量元素相关系数
Table 3 Correlation coefficients of main and trace elements of the surface sediments from four typical transects in the South China Sea
Mo V U Sr Al2O3 TiO2 CaO Fe2O3 MnO Mo 1.00 V 0.36 1.00 U 0.13 0.63 1.00 Sr -0.18 -0.62 -0.43 1.00 Al2O3 0.29 0.91 0.71 -0.63 1.00 TiO2 0.17 0.86 0.74 -0.67 0.94 1.00 CaO -0.20 -0.75 -0.69 0.74 -0.79 -0.87 1.00 Fe2O3 0.16 0.86 0.68 -0.70 0.91 0.94 -0.89 1.00 MnO 0.78 0.39 0.23 -0.21 0.33 0.18 -0.21 0.21 1.00
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-
[1] Morford J L, Russell A D, Emerson S. Trace metal evidence for changes in the redox environment associated with the transition from terrigenous clay to diatomaceous sediment, Saanich Inlet, BC[J]. Marine Geology, 2001, 174(1-4): 355-369. doi: 10.1016/S0025-3227(00)00160-2
[2] 常华进, 储雪蕾, 冯连君, 等.氧化还原敏感微量元素对古海洋沉积环境的指示意义[J].地质论评, 2009, 55(1): 91-99. doi: 10.3321/j.issn:0371-5736.2009.01.011 CHANG Huajin, CHU Xuelei, FENG Lianjun, et al. Redox sensitive trace elements as paleoenvironments proxies[J]. Geological Review, 2009, 55(1): 91-99. doi: 10.3321/j.issn:0371-5736.2009.01.011
[3] Rimmer S M. Geochemical paleoredox indicators in Devonian-Mississippian black shales, central Appalachian basin (USA)[J]. Chemical Geology, 2004, 206(3-4): 373-391. doi: 10.1016/j.chemgeo.2003.12.029
[4] 许淑梅, 翟世奎, 张爱滨, 等.长江口及其邻近海域表层沉积物中氧化还原敏感性微量元素的环境指示意义[J].沉积学报, 2007, 25(5): 759-766. doi: 10.3969/j.issn.1000-0550.2007.05.015 XU Shumei, ZHAI Shikui, ZHANG Aibin, et al. Distribution and environment significance of redox sensitive trace elements of the Changjiang Estuary Hypoxia Zone and its contiguous sea area[J]. Acta Sedimentologica Sinica, 2007, 25(5): 759-766. doi: 10.3969/j.issn.1000-0550.2007.05.015
[5] 孟楚洁, 胡文瑄, 贾东, 等.宁镇地区上奥陶统五峰组——下志留统高家边组底部黑色岩系地球化学特征与沉积环境分析[J].地学前缘, 2017, 24(6): 300-311. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dxqy201706023 MENG Chujie, HU Wenxuan, JIA Dong, et al. Analyses of geochemistry features and sedimentary environment in the Upper Ordovician Wufeng-Lower Silurian Gaojiabian Formations in Nanjing-Zhenjiang area[J]. Earth Science Frontiers, 2017, 24(6): 300-311. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=dxqy201706023
[6] 王双, 杨瑞东.贵阳花溪燕楼剖面下三叠统大冶组地球化学特征与沉积环境分析[J].古地理学报, 2018, 20(2): 285-298. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/gdlxb201802009 WANG Shuang, YANG Ruidong. Analysis of geochemistry features and sedimentary environment of the Lower Triassic Daye Formation in Yanlou section of Huaxi, Guiyang[J]. Journal of Palaeogeography, 2018, 20(2): 285-298. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/gdlxb201802009
[7] Algeo T J, Maynard J B. Trace-metal covariation as a guide to water-mass conditions in ancient anoxic marine environments[J]. Geosphere, 2008, 4(5): 872-887. doi: 10.1130/GES00174.1
[8] Algeo T J, Tribovillard N. Environmental analysis of paleoceanographic systems based on molybdenum-uranium covariation[J]. Chemical Geology, 2009, 268(3-4): 211-225. doi: 10.1016/j.chemgeo.2009.09.001
[9] Tribovillard N, Algeo T J, Baudin F, et al. Analysis of marine environmental conditions based on molybdenum-uranium covariation-Applications to Mesozoic paleoceanography[J]. Chemical Geology, 2012, 324: 46-58.
[10] Algeo T J, Morford J, Cruse A. Reprint of: New applications of trace metals as proxies in marine paleoenvironments[J]. Chemical Geology, 2012, 324: 1-5.
[11] 汤冬杰, 史晓颖, 赵相宽, 等. Mo-U共变作为古沉积环境氧化还原条件分析的重要指标——进展、问题与展望[J].现代地质, 2015, 29(1): 1-13. doi: 10.3969/j.issn.1000-8527.2015.01.001 TANG Dongjie, SHI Xiaoying, ZHAO Xiangkuan, et al. Mo-U Covariation as an important proxy for sedimentary environment redox conditions-progress, problems and prospects[J]. Geoscience, 2015, 29(1): 1-13. doi: 10.3969/j.issn.1000-8527.2015.01.001
[12] Dahl T W, Anbar A D, Gordon G W, et al. The behavior of molybdenum and its isotopes across the chemocline and in the sediments of sulfidic Lake Cadagno, Switzerland[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2010, 74(1): 144-163. doi: 10.1016/j.gca.2009.09.018
[13] 温汉捷, 张羽旭, 樊海峰, 等.华南下寒武统地层的Mo同位素组成特征及其古海洋环境意义[J].科学通报, 2010, 55(2): 176-181. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=kxtb201002009 WEN Hanjie, ZHANG Yuxu, FAN Haifeng, et al. Mo isotopes in the Lower Cambrian formation of southern China and its implications on paleo-ocean environment[J]. Chinese Science Bulletin, 2010, 55(2): 176-181. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=kxtb201002009
[14] 周炼, 苏洁, 黄俊华, 等.判识缺氧事件的地球化学新标志——钼同位素[J].中国科学:地球科学, 2011, 41(3): 309-319. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgkx-cd201103004 ZHOU Lian, SU Jie, HUANG Junhua, et al. A new paleoenvironmental index for anoxic events-Mo isotopes in black shales from Upper Yangtze marine sediments[J]. Science China Earth Science, 2011, 41(3): 309-319. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgkx-cd201103004
[15] Andersen M B, Romaniello S, Vance D, et al. A modern framework for the interpretation of U-238/U-235 in studies of ancient ocean redox[J]. Earth and Planetary Science Letters, 2014, 400: 184-194. doi: 10.1016/j.epsl.2014.05.051
[16] Dickson A J, Cohen A S, Coe A L. Continental margin molybdenum isotope signatures from the early Eocene[J]. Earth and Planetary Science Letters, 2014, 404: 389-395. doi: 10.1016/j.epsl.2014.08.004
[17] Wen H J, Fan H F, Zhang Y X, et al. Reconstruction of early Cambrian ocean chemistry from Mo isotopes[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2015, 164: 1-16. doi: 10.1016/j.gca.2015.05.008
[18] Kurzweil F, Wille M, Schoenberg R, et al. Continuously increasing delta Mo-98 values in Neoarchean black shales and iron formations from the Hamersley Basin[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2015, 164: 523-542. doi: 10.1016/j.gca.2015.05.009
[19] Goto K T, Anbar A D, Gordon G W, et al. Uranium isotope systematics of ferromanganese crusts in the Pacific Ocean: Implications for the marine U-238/U-235 isotope system[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2014, 146: 43-58. doi: 10.1016/j.gca.2014.10.003
[20] Algeo T J, Maynard J B. Trace-element behavior and redox facies in core shales of Upper Pennsylvanian Kansas-type cyclothems[J]. Chemical Geology, 2004, 206(3-4): 289-318. doi: 10.1016/j.chemgeo.2003.12.009
[21] Asael D, Rouxel O, Poulton S W, et al. Molybdenum record from black shales indicates oscillating atmospheric oxygen levels in the Early Paleoproterozoic[J]. American Journal of Science, 2018, 318(3): 275-299. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=44fc2fdab875978dffa324b6e29f5cf5
[22] Palomares R M, Hernandez R L, Frias J M. Mechanisms of trace metal enrichment in submarine, methane-derived carbonate chimneys from the Gulf of Cadiz[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2012, 112: 297-305. doi: 10.1016/j.gexplo.2011.09.011
[23] Sato H, Hayashi K, Ogawa Y, et al. Geochemistry of deep sea sediments at cold seep sites in the Nankai Trough: Insights into the effect of anaerobic oxidation of methane[J]. Marine Geology, 2012, 323: 47-55. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0025322712001648
[24] Hu Y, Feng D, Peckmann J, et al. New insights into cerium anomalies and mechanisms of trace metal enrichment in authigenic carbonate from hydrocarbon seeps[J]. Chemical Geology, 2014, 381: 55-66. doi: 10.1016/j.chemgeo.2014.05.014
[25] Adelson J M, Helz G R, Miller C V. Reconstructing the rise of recent coastal anoxia; molybdenum in Chesapeake Bay sediments[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2001, 65(2): 237-252. doi: 10.1016/S0016-7037(00)00539-1
[26] Chaillou G, Anschutz P, Lavaux G, et al. The distribution of Mo, U, and Cd in relation to major redox species in muddy sediments of the Bay of Biscay[J]. Marine Chemistry, 2002, 80(1): 41-59. doi: 10.1016-S0304-4203(02)00097-X/
[27] Ge L, Jiang S Y, Swennen R, et al. Chemical environment of cold seep carbonate formation on the northern continental slope of South China Sea: Evidence from trace and rare earth element geochemistry[J]. Marine Geology, 2010, 277(1-4): 21-30. doi: 10.1016/j.margeo.2010.08.008
[28] Wang S H, Yan W, Chen Z, et al. Rare earth elements in cold seep carbonates from the southwestern Dongsha area, northern South China Sea[J]. Marine and Petroleum Geology, 2014, 57: 482-493. doi: 10.1016/j.marpetgeo.2014.06.017
[29] Wang S H, Zhang N, Chen H, et al. The surface sediment types and their rare earth element characteristics from the continental shelf of the northern south China sea[J]. Continental Shelf Research, 2014, 88: 185-202. doi: 10.1016/j.csr.2014.08.005
[30] Wang S H, Wu S Z, Yan W, et al. Rare metal elements in surface sediment from five bays on the northeastern coast of the South China Sea[J]. Environmental Earth Sciences, 2015, 74(6): 4961-4971. doi: 10.1007/s12665-015-4504-6
[31] Liu F W, Miao L, Cai G Q, et al. The rare earth element geochemistry of surface sediments in four transects in the South China Sea and its geological significance[J]. Environmental Earth Sciences, 2015, 74(3): 2511-2522. doi: 10.1007/s12665-015-4265-2
[32] McManus J. Grain size determination and interpretation[C]//In: Tucker M, ed. Techniques in sedimentology. Blackwell, Oxford, 1988: 63-85.
[33] Murray R W, Leinen M. Scavenged excess aluminum and its relationship to bulk titanium in biogenic sediment from the central equatorial Pacific Ocean[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1996, 60(20): 3869-3878. doi: 10.1016/0016-7037(96)00236-0
[34] Li G, Rashid H, Zhong L F, et al. Changes in deep water oxygenation of the South China Sea since the Last Glacial Period[J]. Geophysical Research Letters, 2018, 45. https://doi.org/10.1029/2018GL078568.
[35] Rudnick R L, Gao S. Composition of the Continental Crust[M]. Oxford: Elsevier, 2014: 1-51.
[36] 赵一阳.中国海大陆架沉积物地球化学的若干模式[J].地质科学, 1983, 18(4): 307-314. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKX198304000.htm ZHAO Yiyang. Some geochemical patterns of shelf sediments of the China Sea[J]. Scientia Geologica Sinica, 1983, 18(4): 307-314. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-DZKX198304000.htm
[37] 许淑梅, 翟世奎, 张爱滨, 等.长江口外缺氧区沉积物中元素分布的氧化还原环境效应[J].海洋地质与第四纪地质, 2007, 27(3): 1-8. http://hydz.chinajournal.net.cn/WKD/WebPublication/paperDigest.aspx?paperID=30eba64c-f181-4278-8516-cf40ad4a4e87 XU Shumei, ZHAI Shikui, ZHANG Aibin, et al. Redox environment effect on the redox sensitive elements in surface sediments from the Yangtze Estuary Hypoxia Zone[J]. Marine Geology & Quaternary Geology, 2007, 27(3): 1-8. http://hydz.chinajournal.net.cn/WKD/WebPublication/paperDigest.aspx?paperID=30eba64c-f181-4278-8516-cf40ad4a4e87
[38] Boning P, Brumsack H J, Bottcher M E, et al. Geochemistry of Peruvian near-surface sediments[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2004, 68(21): 4429-4451. doi: 10.1016/j.gca.2004.04.027
[39] 李泽文, 栾振东, 阎军, 等.南海北部外陆架表层沉积物粒度参数特征及物源分析[J].海洋科学, 2011, 35(12): 92-100. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=hykx201112015 LI Zewen, LUAN Zhendong, YAN Jun, et al. Characterization of grain size parameters and the provenance analysis of the surface sediment in the outer shelf of the northern South China Sea[J]. Marine Sciences, 2011, 35(12): 92-100. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=hykx201112015
[40] 张晋. 南海南部表层沉积物粒度和粘土矿物组成与分布特征及其物源指示[D]. 中国石油大学(华东)硕士学位论文, 2014. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10425-1016711605.htm ZHANG Jin. Composition and distribution characteristics of grain-size and clay minerals in surface sediments of the southern South China Sea and their indication to provenance[D]. Master's Thesis of China University of Petroleum(East China), 2014. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10425-1016711605.htm
[41] 李学杰, 汪品先, 廖志良, 等.南海西部表层沉积物碎屑矿物分布特征及其物源[J].中国地质, 2008, (1): 123-130. doi: 10.3969/j.issn.1000-3657.2008.01.013 LI Xuejie, WANG Pinxian, LIAO Zhiliang, et al. Distribution of clastic minerals of surface sediments in the western China Sea and their provenance[J]. Geology in China, 2008, (1): 123-130. doi: 10.3969/j.issn.1000-3657.2008.01.013
[42] Zhang C S, Wang L J, Li G S, et al. Grain size effect on multi-element concentrations in sediments from the intertidal flats of Bohai Bay, China[J]. Applied Geochemistry, 2002, 17(1): 59-68. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=12899223c2a9304dd695642efb7bad9c
[43] 张晓东, 翟世奎, 许淑梅, 等.长江口外缺氧区沉积物中氧化还原敏感性元素的"粒控效应"[J].中国海洋大学学报:自然科学版, 2005, 35(5): 868-874. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=qdhydxxb200505034 ZHANG Xiaodong, ZHAI Shikui, XU Shumei, et al. The "Grain Size Effect" of redox sensitive elements in the sediments in the hypoxia zone of the Changjiang Estuary[J]. Periodical of Ocean University of China (Natural Science Edition), 2005, 35(5): 868-874. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=qdhydxxb200505034
[44] Tribovillard N, Algeo T J, Lyons T, et al. Trace metals as paleoredox and paleoproductivity proxies: An update[J]. Chemical Geology, 2006, 232(1-2): 12-32. doi: 10.1016/j.chemgeo.2006.02.012
[45] Erickson B E, Helz G R. Molybdenum (Ⅵ) speciation in sulfidic waters: Stability and lability of thiomolybdates[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2000, 64(7): 1149-1158. doi: 10.1016/S0016-7037(99)00423-8
[46] Wehrli B, Stumm W. Vanadyl in natural waters: Adsorption and hydrolysis promote oxygenation[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1989, 53(1): 69-77. doi: 10.1016/0016-7037(89)90273-1
[47] Breit G N, Wanty R B. Vanadium accumulation in carbonaceous rocks: A review of geochemical controls during deposition and diagenesis[J]. Chemical Geology, 1991, 91(2): 83-97. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/0009254191900834
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